本文關(guān)鍵詞：Lewis堿協(xié)助的Lewis酸催化醇脫水合成烯烴及二氫吡喃開環(huán)合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物（英文）

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【摘要】：醇脫水是合成烯烴的重要方法之一.全球每年約有15%的苯乙烯是通過1-苯乙醇在酸性條件下脫水反應(yīng)生產(chǎn).雖然人們對該反應(yīng)進行了較為深入的研究,但是當(dāng)使用活性較高的1-苯乙醇衍生物為底物時,由于得到的取代苯乙烯產(chǎn)物具有較高的反應(yīng)性,在脫水過程中會發(fā)生聚合而導(dǎo)致反應(yīng)選擇性降低,因此有必要探索適宜在高活性1-苯基乙醇脫水反應(yīng)中應(yīng)用的催化劑體系.本文借助酸堿協(xié)同催化方法考察了1-(4-甲氧基苯基)乙醇制備4-甲氧基苯乙烯的反應(yīng).發(fā)現(xiàn)三苯基磷與AlC l3構(gòu)建的Lewis堿/Lewis酸協(xié)同催化體系在硝基甲烷中可以接近定量的收率得到4-甲氧基苯乙烯.Lewis堿/Lewis酸協(xié)同催化體系有效避免了4-甲氧基苯乙烯的二聚現(xiàn)象.底物拓展研究顯示該方法具有很好的底物普適性,對多種取代苯乙烯的收率均超過80%.機理研究表明,1-(4-甲氧基苯基)乙醇在酸作用下先生成碳正離子,三苯基磷作為偶極性的電子給體不但能在一定程度上穩(wěn)定該芐基碳正離子,而且抑制了其與4-甲氧基苯乙烯之間的親電反應(yīng),進而最大化了脫質(zhì)子生成4-甲氧基苯乙烯的選擇性.將Lewis堿協(xié)助的Lewis酸催化提高反應(yīng)選擇性策略用于2-苯基-3,4-二氫吡喃衍生物合成2-肉桂基-1,3-二羰基化合物的開環(huán)反應(yīng).該類取代二氫吡喃在酸催化劑作用下也可生成芐基碳正離子,但是該中間體易受分子間和分子內(nèi)親電反應(yīng)影響,反應(yīng)選擇性不高.而當(dāng)使用單質(zhì)碘/三苯基磷協(xié)同催化體系時,2-苯基-3,4-二氫吡喃衍生物能高選擇性地實現(xiàn)開環(huán)反應(yīng),得到反式2-肉桂基-1,3-二羰基化合物.該類1,3-二羰基化合物具有豐富的反應(yīng)性,是一類重要的合成子.
【作者單位】： 華中科技大學(xué)能量轉(zhuǎn)化與存儲材料化學(xué)教育部重點實驗室材料化學(xué)與服務(wù)失效湖北省重點實驗室;中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇性氧化國家重點實驗室;
【關(guān)鍵詞】： 協(xié)同催化 酸堿催化 醇脫水 -肉桂基- -二羰基化合物 均相催化劑
【基金】：supported by the National Natural Science Foundation of China (21173089 and 21373093) the Fundamental Research Funds for the Central Universities of China (2014ZZGH019) the Cooperative Innovation Center of Hubei Province~~
【分類號】：O621.251
【正文快照】： 1. Introduction undant accessibility of its starting substrate, making the 1 arylethanol dehydration reaction of significant industrial Dehydration of alcohols has been widely studied and em importance [14]. Although acid catalysts are well known to

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本文編號：900527