本文關(guān)鍵詞：RAFT嵌段共聚物的端基脫除及其HLB值的研究

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【摘要】：可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)方法目前已經(jīng)成為一種重要的可控自由基聚合技術(shù),其合成規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚合物在藥物的釋放、催化、納米反應器、傳感器、乳化等領域具有廣闊的應用前景。但是RAFT鏈轉(zhuǎn)移作為片段仍保留在聚合物中,破壞了聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性及其不穩(wěn)定性限制了在某些領域的應用。因此有效的脫除含硫基團就具有重要意義。利用RAFT方法可以合成兩親性嵌段共聚物,通過一定的設計可以得到不同親水親油平衡值(HLB值)的聚合物乳化劑,此外HLB值作為表面活性的一個重要參數(shù),并決定了表面活性的應用范圍。因此如何設計不同HLB值的兩親性嵌段共聚物乳化劑且快速準確的確定其HLB值就成了研究問題的關(guān)鍵。本文通過RAFT聚合方法合成了均聚物和嵌段共聚物,并使用液相催化熱分解法去除RAFT聚合物末端含硫基團,然后測定了嵌段共聚物HLB值并研究了其與單體比之間的關(guān)系,并初步研究了嵌段共聚物濃度對乳化性能的影響,本課題的研究內(nèi)容與結(jié)果如下所示:1、利用RAFT聚合方法合成了均聚物聚4-乙烯基吡啶(P4VP)和聚苯乙烯(PS),并研究了溶劑的氧化還原性對液相催化熱分解的影響。其結(jié)果表明還原性的一縮二乙二醇做為溶劑時,得到產(chǎn)物的硫含量低且不出現(xiàn)交聯(lián)。2、采用兩步法合成了P4VP-b-PS嵌段共聚物,研究了不同的過渡金屬催化劑Cu_0(0)、Cu_0(1)和Cu_0(2)對嵌段共聚物液相催化熱分解的影響。其研究結(jié)果表明Cu_0(0)、Cu_0(1)和Cu_0(2)均可以催化去除嵌段共聚物P4VP-b-PS末端的硫代酯基且產(chǎn)物的交聯(lián)率、硫含量和分子量變化與催化劑組成有關(guān)。3、為了得到P4VP-b-PS的HLB值,利用高壓液相色譜測定已知表面活性劑EO-PO的保留時間,并建立了EO-PO保留時間與HLB值之間的關(guān)系。在此關(guān)系的基礎上構(gòu)建出P4VP-b-PS的HLB值與單體個數(shù)比之間的關(guān)系。并初步研究了不同濃度的P4VP-b-PS在水/正己烷中的乳化性能。
【關(guān)鍵詞】：RAFT聚合 端基脫除 嵌段共聚物 HLB值
【學位授予單位】：鄭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O631.5
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-10
• 1 前言10-25
• 1.1 RAFT聚合物的合成與應用10
• 1.2 RAFT聚合物的硫代酯基的去除和修飾10-20
• 1.2.1 與親核試劑的反應11-12
• 1.2.2 與氧化劑的反應12-15
• 1.2.3 自由基誘導還原反應15-16
• 1.2.4 與NMP聚合的反應16-17
• 1.2.5 熱分解反應17-20
• 1.3 HLB值的確定20-22
• 1.3.1 理論計算法21
• 1.3.2 實驗測定法21-22
• 1.4 聚合物乳化劑22-23
• 1.5 研究意義及內(nèi)容23-25
• 2 RAFT聚合物的端基脫除25-49
• 2.1 引言25
• 2.2 實驗部分25-30
• 2.2.1 實驗材料25-26
• 2.2.2 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑DDMAT的合成26-27
• 2.2.3 均聚物P4VP和PS的合成27
• 2.2.4 嵌段共聚物P4VP-b-PS的合成27-28
• 2.2.5 去除硫代酯基28-30
• 2.3 測試與表征30-31
• 2.4 結(jié)果與討論31-47
• 2.4.1 溶劑對端基脫除的影響31-38
• 2.4.2 催化劑對端基脫除的影響38-47
• 2.5 本章小結(jié)47-49
• 3 嵌段共聚物的HLB值49-61
• 3.1 引言49
• 3.2 實驗部分49-50
• 3.2.1 實驗材料49-50
• 3.2.2 嵌段共聚物P4VP-b-PS的合成50
• 3.2.3 去除硫代酯基50
• 3.2.4 保留時間的測定50
• 3.3 測試與表征50
• 3.4 結(jié)果與討論50-60
• 3.4.1 EO-PO保留時間與HLB值的關(guān)系50-52
• 3.4.2 含硫?qū)LB值的影響52-56
• 3.4.3 P4VP-b- PS嵌段與HLB值關(guān)系的構(gòu)建56-60
• 3.5 本章小結(jié)60-61
• 4 嵌段共聚物乳化行為的初步研究61-66
• 4.1 前言61
• 4.2 實驗部分61-62
• 4.2.1 實驗材料61
• 4.2.2 P4VP-b-PS的乳化61-62
• 4.3 測試與表征62
• 4.4 結(jié)果與討論62-65
• 4.5 本章小結(jié)65-66
• 5 結(jié)論66-67
• 附錄67-69
• 附錄A 試劑的精制67
• 附錄B DDMAT的合成67-69
• 參考文獻69-77
• 作者簡介77
• 發(fā)表論文77-78
• 致謝78

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