鈀催化N,O-雙齒導向基團誘導的C-O、C-C成鍵反應(yīng)研究
本文關(guān)鍵詞:鈀催化N,O-雙齒導向基團誘導的C-O、C-C成鍵反應(yīng)研究
更多相關(guān)文章: C-H活化 鈀催化 N O-雙齒 醚化 炔基化
【摘要】:近十年來,C-H官能團化反應(yīng)受到眾多化學研究者的關(guān)注。傳統(tǒng)的偶聯(lián)方式已經(jīng)不能滿足人們對龐大化合物體系的合成需求,因此,通過碳氫活化途徑高選擇性地實現(xiàn)多種原子與碳的成鍵反應(yīng)得到迅速發(fā)展。C-H鍵官能團化一般需要特定定位基團誘導,通過環(huán)金屬化過程,高位點選擇性地實現(xiàn)C-H鍵官能團化反應(yīng)。本論文主要研究了一類N,O-雙齒定位基誘導的胺/羧酸類化合物的C-H官能團化反應(yīng)。本論文主要包括以下三部分的內(nèi)容:第一部分主要闡述了近年來雙齒定位基的種類以及它們誘導的反應(yīng)類型,然后介紹了經(jīng)過碳氫鍵官能團化實現(xiàn)的醚化、醋酸化、炔基化反應(yīng)進展,并分析這類反應(yīng)的研究方法、優(yōu)缺點、意義以及發(fā)展方向。第二部分的內(nèi)容是草酰胺定位基團誘導下,以Pd(OAc)2催化胺類底物γ位的醚化和醋酸化反應(yīng)。通過改變條件,不活潑的C(sp3)-H也可以實現(xiàn)醋酸化反應(yīng)。這類反應(yīng)的發(fā)展為C-O成鍵反應(yīng)提供了新的合成思路。第三部分的內(nèi)容是N,N-二甲基甘氨酸定位下,以Pd(OAc)2催化的酸類底物的遠程炔基化反應(yīng)研究。羧酸是一種基本有機化合物,在天然產(chǎn)物、藥物分子中廣泛存在,故發(fā)展羧酸類底物的碳氫官能團化反應(yīng)有重要的意義。本論文首次提供了一種苯乙酸和苯丙酸類底物的鄰位炔基化的策略,反應(yīng)具有廣泛的底物兼容性,較高的反應(yīng)收率和反應(yīng)條件溫和等特點。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)過了核磁(氫譜、碳譜、部分氟譜)和高分辨質(zhì)譜的表征。
【關(guān)鍵詞】:C-H活化 鈀催化 N O-雙齒 醚化 炔基化
【學位授予單位】:蘇州大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251
【目錄】:
- 中文摘要4-5
- abstract5-8
- 第一章 緒論8-29
- 1.1 引言8
- 1.2 雙齒定位基團誘導的C-H活化反應(yīng)8-12
- 1.2.1 N,N-雙齒定位基團9-10
- 1.2.2 N,O-雙齒定位基團10-12
- 1.3 過渡金屬催化C-H活化構(gòu)建C-O反應(yīng)進展12-21
- 1.3.1 三價碘化合物類型的氧化劑12-18
- 1.3.2 過氧化物類型的氧化劑18-20
- 1.3.3 氧氣作為氧化劑20
- 1.3.4 其它類型的氧化劑20-21
- 1.4 過渡金屬催化C-H炔基化構(gòu)建C-C反應(yīng)進展21-28
- 1.4.1 三異丙基硅乙炔(溴)作為炔源的C-H活化反應(yīng)21-24
- 1.4.2 TIPS-EBX作為炔源的C-H活化反應(yīng)24-27
- 1.4.3 末端炔作為炔源的C-H活化反應(yīng)27-28
- 1.5 本論文選題的依據(jù)和意義28-29
- 第二章 鈀催化胺類底物C-H活化構(gòu)建C-O反應(yīng)29-37
- 2.1 研究背景29
- 2.2 研究設(shè)想29-30
- 2.3 結(jié)果和討論30-36
- 2.4 小結(jié)36-37
- 第三章 鈀催化酸類底物C-H活化構(gòu)建C-C反應(yīng)37-45
- 3.1 研究背景37
- 3.2 研究設(shè)想37-38
- 3.3 結(jié)果和討論38-44
- 3.4 小結(jié)44-45
- 第四章 結(jié)論與展望45-47
- 4.1 結(jié)論45-46
- 4.2 展望46-47
- 第五章 實驗部分47-92
- 5.1 儀器和試劑47
- 5.1.1 測試儀器47
- 5.1.2 原料和試劑47
- 5.2 C-O成鍵實驗步驟47-67
- 5.2.1 草酰胺定位的胺類底物原料的制備47-48
- 5.2.2 芐胺底物醚化反應(yīng)通式48
- 5.2.3 芐胺底物醋酸化反應(yīng)通式48
- 5.2.4 脂肪族胺類底物醋酸化反應(yīng)通式48-49
- 5.2.5 芐胺底物交叉反應(yīng)步驟49
- 5.2.6 克級反應(yīng)和切斷反應(yīng)步驟49-67
- 5.3 C-C成鍵實驗步驟67-92
- 5.3.1 甘氨酸定位基團的制備67-68
- 5.3.2 甘氨酸定位的酸類底物原料的制備68
- 5.3.3 苯乙酸底物炔基化反應(yīng)通式68
- 5.3.4 苯丙酸底物炔基化反應(yīng)通式68-69
- 5.3.5 烷基酸底物炔基化反應(yīng)步驟69
- 5.3.6 放大量反應(yīng)步驟69
- 5.3.7 切斷定位基團反應(yīng)步驟69-70
- 5.3.8 數(shù)據(jù)表征70-92
- 參考文獻92-97
- 碩士期間已發(fā)表和待發(fā)表的論文97-98
- 附錄一98-107
- 附錄二 中英文縮寫對照107-108
- 致謝108-109
【相似文獻】
中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 邱仲潘;周丹丹;;“鈀催化”和它的開創(chuàng)者們[J];自然與科技;2011年02期
2 胡廣劍;張金生;申偉;袁彥杰;李明;;鈀催化炔丙基醋酸鹽分子內(nèi)重排的理論研究[J];西南師范大學學報(自然科學版);2009年03期
3 郭建輝;;“稀土摻雜氧化鋁納米纖維負載鈀催化材料及其應(yīng)用研究”項目通過市科委驗收[J];天津工業(yè)大學學報;2013年03期
4 朱錦桃,郭惠元,李卓榮,張致平;鈀催化下共軛二烯二炔官能團的構(gòu)成[J];有機化學;1999年03期
5 ;金屬鈀催化的萘酚化合物分子間不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)[J];有機化學;2013年11期
6 齊穎;吳文婷;董曉明;REINER E J;;二價鈀催化烯丙位重排反應(yīng)的研究[J];化學工業(yè)與工程;2008年01期
7 黃海萍;王連芹;沈培康;;酸性溶液中鈀催化醇電化學氧化的研究[J];電化學;2010年03期
8 常冠軍;王慶富;羅炫;張林;林潤雄;;鈀催化合成螺旋棒狀聚合物[J];化學推進劑與高分子材料;2009年02期
9 Nitya G.kundu ,Manojit Pal ,王保真;用鈀催化含雙亞乙基的環(huán)狀化合物合成2—苯并[C]呋喃酮的方法[J];開封醫(yī)專學報;1995年01期
10 楊洪勤,蔡俊超;四(三苯基膦)化鈀催化的若干菲啶類化合物的合成[J];有機化學;1997年03期
中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 江煥峰;李亦彪;劉必富;;鈀催化炔鹵與異腈反應(yīng):區(qū)域選擇性合成多取代5-氨基吡咯酮[A];中國化學會第28屆學術(shù)年會第6分會場摘要集[C];2012年
2 李倫;黃棟輝;郭勇;;鈀催化的三氟甲基α位烯丙基化反應(yīng)的研究[A];中國化學會第十二屆全國氟化學會議論文摘要集[C];2012年
3 李成;王來來;;鈀催化的酰胺羰化反應(yīng)研究[A];第十三屆全國催化學術(shù)會議論文集[C];2006年
4 韓磊;周燕;;含鉑/鈀催化活性點的金屬有機框架材料[A];中國化學會第26屆學術(shù)年會晶體工程分會場論文集[C];2008年
5 曾慶樂;劉洋;高珊;楊治仁;;鈀催化合成手性N-(雜)芳基氨基酸[A];中國化學會第27屆學術(shù)年會第06分會場摘要集[C];2010年
6 韓秀玲;陸熙炎;;陽離子鈀催化的鄰炔基苯胺與醛的串聯(lián)加成反應(yīng)[A];第十六屆全國金屬有機化學學術(shù)討論會論文集[C];2010年
7 林棋;付海燕;陳華;李賢均;;負載離子液體納米鈀催化芳鹵羰化反應(yīng)[A];第十三屆全國催化學術(shù)會議論文集[C];2006年
8 馮秀娟;秦余虎;戴耀;包明;;鈀催化芐基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基錫三組分偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];第十六屆全國金屬有機化學學術(shù)討論會論文集[C];2010年
9 馬曉偉;劉平;劉巖;謝建偉;代斌;;鈀催化一鍋反應(yīng)合成多氟三聯(lián)苯類化合物的研究[A];中國化學會第29屆學術(shù)年會摘要集——第07分會:有機化學[C];2014年
10 焦文秀;常冠軍;羅炫;張林;林潤雄;;鈀催化胺化反應(yīng)合成新型高性能材料—聚亞胺砜[A];2009年全國高分子學術(shù)論文報告會論文摘要集(上冊)[C];2009年
中國重要報紙全文數(shù)據(jù)庫 前1條
1 ;鈀催化的碳氫活化研究取得進展[N];中國技術(shù)市場報;2010年
中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 周平鑫;鈀催化重氮化合物參與的串聯(lián)反應(yīng)及Catellani-Lautens反應(yīng)研究[D];蘭州大學;2015年
2 魏小紅;銀催化合成疊氮/硝基氧化吲哚和鈀催化合成手性α-氨基酸酯衍生物[D];蘭州大學;2015年
3 包永勝;鈀催化的新型酯交換反應(yīng)及TRAIL增敏的神經(jīng)酰胺類似物的設(shè)計、合成、抗癌活性研究[D];南京大學;2012年
4 單剛;從“酮”出發(fā)構(gòu)建“不同”的氮氧雜環(huán)[D];清華大學;2015年
5 魯藝;醇羥基導向的鈀催化碳—氫鍵活化及機理研究[D];南京大學;2011年
6 王阿忠;分子氧參與的鈀催化烯炔烴的氧化反應(yīng)研究[D];華南理工大學;2011年
7 高國林;鈀催化的有機新反應(yīng)及其應(yīng)用研究[D];蘭州大學;2012年
8 韓秀玲;兩價鈀催化的串聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘇州大學;2010年
9 苗濤;醋酸鈀催化的兩個脫磺反應(yīng)研究[D];中國科學技術(shù)大學;2012年
10 趙樹春;鈀催化的炔基環(huán)化和烯炔環(huán)化反應(yīng)研究[D];蘭州大學;2012年
中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 劉佩;鈀催化N,O-雙齒導向基團誘導的C-O、C-C成鍵反應(yīng)研究[D];蘇州大學;2016年
2 管明玉;鈀催化N,O-雙齒導向基團作用的C-C、C-N成鍵反應(yīng)研究[D];蘇州大學;2016年
3 劉超;鈀催化的不對稱偶聯(lián)及N-;-N,O-縮醛的芳基化反應(yīng)[D];哈爾濱工業(yè)大學;2014年
4 唐慧;鈀催化C-H鍵活化實現(xiàn)偶氮苯與醇的氧化交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];華南理工大學;2015年
5 王謙;鈀催化導向基團控制的烯炔烴交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];華南理工大學;2015年
6 趙公元;鈀催化碳氫官能化反應(yīng)合成苯并咪唑稠合菲啶及其衍生物的研究[D];東北林業(yè)大學;2015年
7 王瀚e,
本文編號:898037
本文鏈接:http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/898037.html