本文關(guān)鍵詞：鈀催化N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)誘導(dǎo)的C-O、C-C成鍵反應(yīng)研究

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【摘要】：近十年來,C-H官能團(tuán)化反應(yīng)受到眾多化學(xué)研究者的關(guān)注。傳統(tǒng)的偶聯(lián)方式已經(jīng)不能滿足人們對龐大化合物體系的合成需求,因此,通過碳?xì)浠罨緩礁哌x擇性地實(shí)現(xiàn)多種原子與碳的成鍵反應(yīng)得到迅速發(fā)展。C-H鍵官能團(tuán)化一般需要特定定位基團(tuán)誘導(dǎo),通過環(huán)金屬化過程,高位點(diǎn)選擇性地實(shí)現(xiàn)C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)。本論文主要研究了一類N,O-雙齒定位基誘導(dǎo)的胺/羧酸類化合物的C-H官能團(tuán)化反應(yīng)。本論文主要包括以下三部分的內(nèi)容:第一部分主要闡述了近年來雙齒定位基的種類以及它們誘導(dǎo)的反應(yīng)類型,然后介紹了經(jīng)過碳?xì)滏I官能團(tuán)化實(shí)現(xiàn)的醚化、醋酸化、炔基化反應(yīng)進(jìn)展,并分析這類反應(yīng)的研究方法、優(yōu)缺點(diǎn)、意義以及發(fā)展方向。第二部分的內(nèi)容是草酰胺定位基團(tuán)誘導(dǎo)下,以Pd(OAc)2催化胺類底物γ位的醚化和醋酸化反應(yīng)。通過改變條件,不活潑的C(sp3)-H也可以實(shí)現(xiàn)醋酸化反應(yīng)。這類反應(yīng)的發(fā)展為C-O成鍵反應(yīng)提供了新的合成思路。第三部分的內(nèi)容是N,N-二甲基甘氨酸定位下,以Pd(OAc)2催化的酸類底物的遠(yuǎn)程炔基化反應(yīng)研究。羧酸是一種基本有機(jī)化合物,在天然產(chǎn)物、藥物分子中廣泛存在,故發(fā)展羧酸類底物的碳?xì)涔倌軋F(tuán)化反應(yīng)有重要的意義。本論文首次提供了一種苯乙酸和苯丙酸類底物的鄰位炔基化的策略,反應(yīng)具有廣泛的底物兼容性,較高的反應(yīng)收率和反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)過了核磁(氫譜、碳譜、部分氟譜)和高分辨質(zhì)譜的表征。
【關(guān)鍵詞】：C-H活化 鈀催化 N O-雙齒 醚化 炔基化
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• abstract5-8
• 第一章 緒論8-29
• 1.1 引言8
• 1.2 雙齒定位基團(tuán)誘導(dǎo)的C-H活化反應(yīng)8-12
• 1.2.1 N,N-雙齒定位基團(tuán)9-10
• 1.2.2 N,O-雙齒定位基團(tuán)10-12
• 1.3 過渡金屬催化C-H活化構(gòu)建C-O反應(yīng)進(jìn)展12-21
• 1.3.1 三價碘化合物類型的氧化劑12-18
• 1.3.2 過氧化物類型的氧化劑18-20
• 1.3.3 氧氣作為氧化劑20
• 1.3.4 其它類型的氧化劑20-21
• 1.4 過渡金屬催化C-H炔基化構(gòu)建C-C反應(yīng)進(jìn)展21-28
• 1.4.1 三異丙基硅乙炔(溴)作為炔源的C-H活化反應(yīng)21-24
• 1.4.2 TIPS-EBX作為炔源的C-H活化反應(yīng)24-27
• 1.4.3 末端炔作為炔源的C-H活化反應(yīng)27-28
• 1.5 本論文選題的依據(jù)和意義28-29
• 第二章 鈀催化胺類底物C-H活化構(gòu)建C-O反應(yīng)29-37
• 2.1 研究背景29
• 2.2 研究設(shè)想29-30
• 2.3 結(jié)果和討論30-36
• 2.4 小結(jié)36-37
• 第三章 鈀催化酸類底物C-H活化構(gòu)建C-C反應(yīng)37-45
• 3.1 研究背景37
• 3.2 研究設(shè)想37-38
• 3.3 結(jié)果和討論38-44
• 3.4 小結(jié)44-45
• 第四章 結(jié)論與展望45-47
• 4.1 結(jié)論45-46
• 4.2 展望46-47
• 第五章 實(shí)驗(yàn)部分47-92
• 5.1 儀器和試劑47
• 5.1.1 測試儀器47
• 5.1.2 原料和試劑47
• 5.2 C-O成鍵實(shí)驗(yàn)步驟47-67
• 5.2.1 草酰胺定位的胺類底物原料的制備47-48
• 5.2.2 芐胺底物醚化反應(yīng)通式48
• 5.2.3 芐胺底物醋酸化反應(yīng)通式48
• 5.2.4 脂肪族胺類底物醋酸化反應(yīng)通式48-49
• 5.2.5 芐胺底物交叉反應(yīng)步驟49
• 5.2.6 克級反應(yīng)和切斷反應(yīng)步驟49-67
• 5.3 C-C成鍵實(shí)驗(yàn)步驟67-92
• 5.3.1 甘氨酸定位基團(tuán)的制備67-68
• 5.3.2 甘氨酸定位的酸類底物原料的制備68
• 5.3.3 苯乙酸底物炔基化反應(yīng)通式68
• 5.3.4 苯丙酸底物炔基化反應(yīng)通式68-69
• 5.3.5 烷基酸底物炔基化反應(yīng)步驟69
• 5.3.6 放大量反應(yīng)步驟69
• 5.3.7 切斷定位基團(tuán)反應(yīng)步驟69-70
• 5.3.8 數(shù)據(jù)表征70-92
• 參考文獻(xiàn)92-97
• 碩士期間已發(fā)表和待發(fā)表的論文97-98
• 附錄一98-107
• 附錄二 中英文縮寫對照107-108
• 致謝108-109

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