本文關(guān)鍵詞：含二茂鐵基查爾酮的Michael加成反應(yīng)研究

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【摘要】：二茂鐵是由兩個環(huán)戊二烯基負(fù)離子(C5H5")和一個正二價鐵離子(Fe2+)構(gòu)成的具有“三明治夾心結(jié)構(gòu)”的有機(jī)金屬化合物。這種特殊的結(jié)構(gòu)使得二茂鐵具有穩(wěn)定性、低毒性、芳香性、氧化還原等特性,從而被廣泛應(yīng)用于功能材料、醫(yī)藥、催化等領(lǐng)域,如含二茂鐵的橋聯(lián)吡啶類化合物和含二茂鐵基團(tuán)的Schiff堿可用作非線性光學(xué)材料和液晶材料,含二茂鐵基的鉑金屬絡(luò)合物是治療癌癥的有效藥物,手性二茂鐵膦配體在不對稱合成手性藥物中具有良好的催化作用等等。含二茂鐵基的查爾酮是一類重要的有機(jī)藥物中間體,具有很好的生物活性和藥理活性,可用于抗腫瘤、抗菌、抗病毒等。其與含有活性亞甲基的化合物可發(fā)生Michael加成反應(yīng),形成具有新的藥物活性的大分子結(jié)構(gòu)化合物。由于二茂鐵和查爾酮都有很好的生物活性和醫(yī)藥活性,因此通過Michael加成形成的大分子結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物也具有很好的生物活性。本文設(shè)計合成了一系列含二茂鐵基的查爾酮,并與多種活性亞甲基化合物反應(yīng)生成Michael加成產(chǎn)物。期望通過活性亞甲基化合物和二茂鐵基查爾酮的有效加成,得到具有更好抑菌活性的藥物中間體。首先,以二茂鐵為起始原料,乙酸酐為�；噭�,在磷酸催化下合成乙�；F。其結(jié)構(gòu)經(jīng)FT-IR,1HNMR和13CNMR分析得以確證。其次,以固體堿為催化劑,乙�；F分別與苯甲醛、對氯苯甲醛、對氟苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、枯茗醛、桂醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、吡啶-2-甲醛、間硝基苯甲醛、對硝基苯甲醛在固相條件下發(fā)生縮合反應(yīng),得到了十三種二茂鐵基查爾酮。并以乙�；F和苯甲醛的反應(yīng)為例,通過單因素法討論了反應(yīng)時間、投料比、催化劑等因素對反應(yīng)的影響,得出最優(yōu)反應(yīng)條件：以NaOH和無水K2CO3為催化劑,原料乙�；F和芳香醛的摩爾比為1：1.2,反應(yīng)時間為5-10min。最后,將合成的十三種二茂鐵基查爾酮分別與丙二酸二乙酯、氰基乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、硝基甲烷、乙酰丙酮、丙二腈、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、乙腈、丙酮進(jìn)行Michael加成反應(yīng),得到了一系列Michael加成產(chǎn)物。并以二茂鐵基查爾酮和丙二酸二乙酯的反應(yīng)為例,通過響應(yīng)曲面法優(yōu)化了其反應(yīng)條件,即最佳反應(yīng)條件為：以無水K2CO3為催化劑,原料二茂鐵基查爾酮和活性亞甲基化合物的摩爾比為1：1.23,反應(yīng)時間為0.53h,產(chǎn)率最大可達(dá)到90.70%。
【關(guān)鍵詞】：二茂鐵 查爾酮 Michael加成 活性亞甲基化合物 固相合成
【學(xué)位授予單位】：陜西科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-10
• 1 文獻(xiàn)綜述10-28
• 1.1 前言10-11
• 1.2 二茂鐵及其衍生物的研究進(jìn)展11-20
• 1.2.1 二茂鐵及其衍生物的合成11-13
• 1.2.2 二茂鐵及其衍生物的應(yīng)用研究13-20
• 1.3 二茂鐵基查爾酮的研究進(jìn)展20-23
• 1.3.1 二茂鐵基查爾酮的合成20-21
• 1.3.2 二茂鐵基查爾酮的應(yīng)用21-23
• 1.4 Michael加成反應(yīng)研究23-26
• 1.4.1 Michael加成反應(yīng)概述23-24
• 1.4.2 Michael加成反應(yīng)的進(jìn)展24-26
• 1.5 課題的研究意義和研究內(nèi)容26-28
• 1.5.1 課題的研究意義26-27
• 1.5.2 課題的研究內(nèi)容27-28
• 2 二茂鐵基查爾酮的合成28-42
• 2.1 實驗部分28-36
• 2.1.1 試劑與儀器28-29
• 2.1.2 乙�；F的合成29-30
• 2.1.3 二茂鐵基查爾酮的合成30-36
• 2.2 結(jié)果與討論36-41
• 2.2.1 合成二茂鐵基查爾酮方法的優(yōu)化36
• 2.2.2 反應(yīng)機(jī)理36
• 2.2.3 實驗條件優(yōu)化36-39
• 2.2.4 譜圖解析39-41
• 2.3 本章小結(jié)41-42
• 3 新型含二茂鐵基Michael加成產(chǎn)物的合成42-118
• 3.1 實驗部分42-111
• 3.1.1 試劑與儀器42-43
• 3.1.2 新型含二茂鐵基Michael加成產(chǎn)物的合成與表征43-111
• 3.2 結(jié)果與討論111-117
• 3.2.1 Michael加成反應(yīng)機(jī)理111-112
• 3.2.2 實驗條件的優(yōu)化112-116
• 3.2.3 化合物譜圖分析116-117
• 3.3 本章小結(jié)117-118
• 4 結(jié)論與展望118-119
• 4.1 結(jié)論118
• 4.2 展望118-119
• 致謝119-120
• 參考文獻(xiàn)120-129
• 附圖129-145
• 攻讀碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄145-146

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本文編號：895310