本文關鍵詞：鈀催化的芳基膦氫對不飽和羧酸酯的不對稱1,6-加成反應

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【摘要】：作為萬千手性化合物中的一員,手性膦化合物不僅在農藥和醫(yī)藥方面的有重要的作用,而且在金屬有機合成中作為重要配體之一,它的作用更為突出。雖然手性膦化合物的轉化手段有很多,但不對稱催化制備無疑是一種更簡潔和高效的方法,而通過不對稱催化構建碳磷鍵是其重要途徑之一。為了豐富合成手性膦化合物的方法,本論文主要圍繞不飽和羧酸酯的不對稱共軛加成方面進行了嘗試與闡述,主要包括研究背景、實驗正文以及實驗步驟。本論文主要對多種α,β,γ,δ-不飽和羧酸酯的不對稱氫膦化反應進行了探究。在常溫條件下以5 mo1%的Pincer-PdOAc為催化劑,以甲苯作為溶劑即可以最高72%的收率和90%的ee值實現(xiàn)芳基膦氫對玖α,β,γ,δ-不飽和羧酸酯的不對稱1,6-加成反應,通過構建手性碳磷鍵成功實現(xiàn)了手性膦烯化合物的合成。
【關鍵詞】：Pincer-Pd催化劑 不飽和羧酸酯 不對稱1 6-加成
【學位授予單位】：上海應用技術大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-8
• 第一章 研究背景8-29
• 1.1 手性概述8-9
• 1.2 手性膦化合物的發(fā)展9-17
• 1.2.1 手性膦化合物作為配體9-15
• 1.2.2 手性膦化合物作為有機小分子催化劑15-17
• 1.3 手性膦化合物的合成17-29
• 1.3.1 化學拆分17-19
• 1.3.2 手性天然產物轉化19-20
• 1.3.3 不對稱催化20-29
• 第二章 手性Pincer鈀催化的α,β,γ,δ-不飽和羧酸酯與芳基膦氫的不對稱1,6-加成反應29-39
• 2.1 不對稱1,6-加成反應的發(fā)展歷程29-32
• 2.1.1 有機小分子催化的1,6-加成反應30
• 2.1.2 銠催化的1,6-加成反應30-31
• 2.1.3 銥催化的1,6-加成反應31
• 2.1.4 銅催化的1,67加成反應31-32
• 2.2 鈀催化的芳基膦氫對不飽和共軛烯烴的1,6-加成反應32-38
• 2.2.1 課題由來32-33
• 2.2.2 芳基膦氫對α,β,γ,δ-不飽和羧酸酯的不對稱1,6-加成33-38
• 2.3 總結38-39
• 第三章 實驗部分39-55
• 3.1 PCP-PdOAc催化劑的合成40-42
• 3.2 反應底物的制備42-46
• 3.2.1 α,β,γ,6-不飽和羧酸酯底物的合成42-45
• 3.2.2 取代芳基膦氫的合成45-46
• 3.3 芳基膦氫對α,β,γ,6-不飽和羧酸酯的不對稱1,6-加成46-55
• 參考文獻55-60
• 致謝60

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本文編號：890682