本文關(guān)鍵詞：新型手性P,N,N-配體的合成及其在銅催化環(huán)加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究

  更多相關(guān)文章： 銅 不對稱炔丙基取代 手性P N N-配體 β-羰基磷酸酯 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)

【摘要】：炔丙基取代反應(yīng)是一類構(gòu)筑C-C、C-N鍵的重要反應(yīng)。因此,炔丙基取代,尤其是不對稱炔丙基取代反應(yīng)一直是有機(jī)化學(xué)研究的重點之一。本論文設(shè)計合成了新的手性P,N,N-配體,并將其用于銅催化炔丙醇酯與β-羰基磷酸酯的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)。1.以(S)-苯乙胺作為原料,經(jīng)鄰位鋰化后引入二苯基膦,生成(S)-DPPNH2,繼而與苯甲�；拎し磻�(yīng),合成了一系列新型的酮亞胺手性P,N,N-配體。2.采用手性Cu/P,N,N-配體催化體系實現(xiàn)了炔丙醇酯和β-羰基磷酸酯的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)。配體酮亞胺位置的取代基對反應(yīng)的結(jié)果影響較大,苯基取代的配體L22a為最優(yōu)配體。3.以1-苯基-2-丙炔-1-醇乙酸酯和2-氧代-2-苯基乙基磷酸二甲酯為標(biāo)準(zhǔn)底物對反應(yīng)條件進(jìn)行了篩選,確定了最優(yōu)反應(yīng)條件:(S)-L22a為配體(5.5 mol%)、Cu(OTf)2為銅鹽(5.5 mol%),叔丁醇鉀為堿(1.2 eq)、甲醇為溶劑、-20℃反應(yīng)24小時。在上述最佳反應(yīng)條件下,對炔丙醇酯與β-羰基磷酸酯底物的適用范圍進(jìn)行了考察,結(jié)果表明:各種芳基或烷基取代的炔丙醇酯和β-羰基磷酸酯底物均能很好的適應(yīng)該反應(yīng),以很好的收率(最高95%)和對映選擇性(最高92%ee)得到了一系列2-位含有環(huán)外雙鍵的手性二氫呋喃磷酸酯產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：銅 不對稱炔丙基取代 手性P N N-配體 β-羰基磷酸酯 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：大連工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 文獻(xiàn)綜述8-26
• 1.1 引言8-9
• 1.1.1 手性化合物概述8
• 1.1.2 銅催化的不對稱反應(yīng)概述8-9
• 1.2 炔丙基取代反應(yīng)的研究進(jìn)展9-26
• 1.2.1 不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)11-18
• 1.2.1.1 酮的不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)11-12
• 1.2.1.2 烯胺的不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)12-13
• 1.2.1.3 β-酮酸炔丙酯不對稱脫羧的炔丙基烷基化反應(yīng)13-15
• 1.2.1.4 醛的不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)15-16
• 1.2.1.5 β-二羰基類化合物的不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)16-17
• 1.2.1.6 吲哚的不對稱炔丙基烷基化反應(yīng)17-18
• 1.2.2 不對稱炔丙基胺化反應(yīng)18-21
• 1.2.3 炔丙醇酯參與的不對環(huán)加成反應(yīng)21-26
• 第二章 論文的設(shè)計思想26-29
• 第三章 實驗部分29-47
• 3.1 實驗儀器及方法29
• 3.2 實驗試劑29
• 3.3 底物炔丙醇酯的制備29-31
• 3.4 底物 β-羰基磷酸酯的制備31-34
• 3.5 手性P,N,N-配體的合成34-38
• 3.6 β-羰基磷酸酯與炔丙醇酯不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)38-47
• 第四章 結(jié)果與討論47-54
• 4.1 配體對反應(yīng)的影響47-48
• 4.2 銅鹽對反應(yīng)的影響48-49
• 4.3 堿添加劑對反應(yīng)的影響49-50
• 4.4 溫度對反應(yīng)的影響50-51
• 4.5 溶劑對反應(yīng)的影響51
• 4.6 β-羰基磷酸酯適用范圍的考察51-52
• 4.7 炔丙醇酯適用范圍的考察52-53
• 4.8 小結(jié)53-54
• 參考文獻(xiàn)54-62
• 附圖62-69
• 致謝69-70
• 附錄70

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 曾中一;楊定喬;;鎳催化環(huán)加成反應(yīng)的研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2013年10期

2 劉福勝,楊錦宗;8-乙烯基嘌呤上的親核加成和環(huán)加成反應(yīng)[J];有機(jī)化學(xué);2000年02期

3 歐立公,白東魯;[4+3]環(huán)加成反應(yīng)研究進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;2000年01期

4 夏樹偉,尚貞鋒,陳蘭,潘蔭明,趙學(xué)莊,唐敖慶;C_(60)與硅烯環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理的理論研究[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;2001年02期

5 孫成科,林雪飛;8-二甲基-7-甲氧基-5-烯-壬腈氧化物環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理[J];分子科學(xué)學(xué)報;2002年01期

6 宋琦;三組分環(huán)加成反應(yīng)[J];大學(xué)化學(xué);2003年04期

7 尚貞鋒;樊玲;李瑞芳;許秀芳;;C_(82)與甲亞胺1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的理論研究[J];化學(xué)學(xué)報;2007年03期

8 羅人仕;楊定喬;;銠催化環(huán)加成反應(yīng)的研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2007年08期

9 李欣;林智杰;胡泓梵;張洪奎;;(3S,4R)-3,4-(二氧丙叉基)-N-氧化吡咯烷與丙烯酸甲酯的環(huán)加成反應(yīng)研究[J];廈門大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2009年01期

10 廉貞霞;盧秀慧;;二氟鍺烯與乙烯環(huán)加成反應(yīng)的機(jī)理[J];濟(jì)南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2011年03期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王磊;張艷;徐建華;;鄰醌與VA唑的光化[4+4]環(huán)加成反應(yīng)[A];第三屆全國有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2004年

2 周友運;孫秀麗;唐勇;;1,1-偕二酯基環(huán)丙烷與azomethine imines的不對稱環(huán)加成反應(yīng)研究[A];第十六屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2010年

3 劉艷玲;戴柏青;;硼氮納米管1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的理論研究[A];中國化學(xué)會第九屆全國量子化學(xué)學(xué)術(shù)會議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

4 李小六;邢春勇;李志偉;陳華;;利用1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)合成芳烷基C-氨基糖苷衍生物[A];中國化學(xué)會第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（下冊）[C];2005年

5 張俊良;;金催化的環(huán)化與環(huán)加成反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第七屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議圖文摘要集[C];2011年

6 王鵬飛;高鵬;許鵬飛;;基于天然樟腦的手性硝酮的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（下冊）[C];2005年

7 馬玉國;陳昊;;晶體中壓力促進(jìn)的疊氮和炔的環(huán)加成反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第15分會場摘要集[C];2012年

8 劉全忠;劉澤水;李文科;何龍;康泰然;;乙烯基環(huán)丙烷與原位產(chǎn)生的a,β-不飽和亞胺的環(huán)加成反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第07分會：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

9 許海;田雷蕾;李團(tuán)委;楊兵;馬於光;;基于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)誘導(dǎo)的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理的密度泛函研究[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第15分會場摘要集[C];2010年

10 王杞生;叢航;張建新;陶朱;薛賽鳳;;七元瓜環(huán)對光致環(huán)加成反應(yīng)的立體選擇性[A];大環(huán)化學(xué)和超分子化學(xué)的新發(fā)展——當(dāng)前學(xué)科交叉的一個重要橋梁——中國化學(xué)會全國第十五屆大環(huán)化學(xué)暨第七屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2010年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 丁潤波;基于炔酰胺的方法學(xué)研究及Cephalotaxine前體的合成研究[D];蘭州大學(xué);2015年

2 張文靜;NHC催化烯酮環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理與3d過渡金屬化合物鍵能的密度泛函研究[D];鄭州大學(xué);2014年

3 孟凡星;雙咪唑化合物的共晶生長和固態(tài)光環(huán)加成反應(yīng)[D];吉林大學(xué);2016年

4 黃曉程;芳炔環(huán)加成反應(yīng)及鹵鈀化環(huán)化反應(yīng)的研究[D];湖南師范大學(xué);2012年

5 蘭東輝;二氧化碳資源化為環(huán)狀碳酸酯的新型碳基催化劑研究[D];湖南大學(xué);2016年

6 王西照;新型β-內(nèi)酰胺和甘草次酸雜環(huán)衍生物的研究及其核心偶極環(huán)加成反應(yīng)的改進(jìn)和應(yīng)用[D];山東大學(xué);2007年

7 李筱芳;1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)合成螺雜環(huán)化合物的研究[D];天津大學(xué);2004年

8 李家星;［60］富勒烯的親核環(huán)加成反應(yīng)研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2008年

9 由君;手性金屬配合物催化1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的立體選擇性研究[D];哈爾濱理工大學(xué);2009年

10 楊海濤;富勒烯環(huán)加成反應(yīng)研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2006年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 李晴;新型手性P,N,N-配體的合成及其在銅催化環(huán)加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究[D];大連工業(yè)大學(xué);2016年

2 張瓊梅;叔膦催化的（4+n）環(huán)加成反應(yīng)研究[D];華東理工大學(xué);2011年

3 馬明霞;不對稱構(gòu)筑含三氟甲基的螺環(huán)氧化吲哚的研究[D];蘭州大學(xué);2015年

4 劉澤水;鈀催化的乙烯基環(huán)丙烷與原位產(chǎn)生的α,β-不飽和亞胺的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)[D];西華師范大學(xué);2015年

5 張海申;可見光誘導(dǎo)的1，，6-烯炔基化合物環(huán)加成反應(yīng)的研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2015年

6 段紅玉;叔膦促進(jìn)的串聯(lián)成環(huán)反應(yīng)合成丁烯內(nèi)酯衍生物的研究[D];合肥工業(yè)大學(xué);2015年

7 陳燕瓊;手性四VA唑啉金屬絡(luò)合物催化1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的研究[D];哈爾濱理工大學(xué);2011年

8 朱鴻博;茚及茚烷類衍生物的合成研究[D];蘭州交通大學(xué);2015年

9 曠國強(qiáng);基于吡唑并環(huán)己酮的螺雜環(huán)化合物的合成及工藝優(yōu)化[D];湖南科技大學(xué);2015年

10 王宇;苯并異噻唑類衍生物與氧化腈的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)研究[D];青島科技大學(xué);2015年

本文編號：885453