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基于三蝶烯羧酸衍生物的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征

發(fā)布時(shí)間:2017-09-16 02:27

  本文關(guān)鍵詞:基于三蝶烯羧酸衍生物的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征


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【摘要】:配位化合物兼?zhèn)溆袡C(jī)成分易裁剪、易修飾和無(wú)機(jī)成分具有光、電、磁特性等優(yōu)點(diǎn),并在非線性光學(xué),催化劑,化學(xué)傳感等多種新型功能材料領(lǐng)域都具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,因此受到人們廣泛的關(guān)注。三蝶烯是由三個(gè)在空間上互為120°角的苯環(huán)構(gòu)成的,具有剛性結(jié)構(gòu)。三蝶烯及其衍生物具有三個(gè)開(kāi)放式富電子空腔,可被認(rèn)為是一種π電子堆積受體。結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的特殊性,使得三蝶烯及其衍生物在配位化學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的發(fā)展前景。本論文使用三蝶烯羧酸衍生物作為構(gòu)筑單元,引入過(guò)渡金屬元素和含氮的第二配體,構(gòu)筑了10種新穎的三蝶烯羧酸配位化合物。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:1.三蝶烯-2-羧酸(L1)構(gòu)筑的6種配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征通過(guò)溶劑熱合成方法得到6種新穎的配位化合物;衔1是Co與L1、2,2’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的配合物;衔2是Cu與L1、鄰菲羅啉構(gòu)筑的配合物。這兩種化合物均是通過(guò)氫鍵和三蝶烯基團(tuán)之間的π-π堆積作用,形成3D超分子結(jié)構(gòu);衔3是Cu與L1、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的一維直鏈狀配合物。化合物4是有Zn與L1、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的一維折鏈狀配合物;衔3和化合物4通過(guò)苯環(huán)的π-π作用形成3D超分子結(jié)構(gòu);衔5和化合物6分別是Cd和Zn與L1、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物,這兩種化合物具有相同的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu);衔5和化合物6均屬于手性空間群,但這兩種化合物的CD光譜顯示,化合物5是手性化合物,而化合物6是外消旋體。兩種化合物均具有良好的熱穩(wěn)定性和光學(xué)性質(zhì)。2.三蝶烯-2,7-二羧酸(L2)構(gòu)筑的兩種配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征通過(guò)溶劑熱合成方法得到兩種配位聚合物;衔7是Co與L2、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物,化合物8是Zn與L2、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物,這兩種化合物是同構(gòu)物,具有二維的平面結(jié)構(gòu)。通過(guò)熱重表征發(fā)現(xiàn),這兩種化合物均具有較好的熱穩(wěn)定性,在420℃左右化合物才開(kāi)始分解;衔8具有優(yōu)良的光致發(fā)光特性。3.三蝶烯-2,3,6,7,12,13-六羧酸(L3)構(gòu)筑的兩種配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征通過(guò)溶劑揮發(fā)的方法得到兩種配位聚合物。化合物9是Ni與L3、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的配位聚合物,化合物10是Co與L3、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的配位聚合物。兩種化合物是同構(gòu)物,具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
【關(guān)鍵詞】:三蝶烯羧酸 配位化合物 分子間作用力
【學(xué)位授予單位】:華僑大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:O641.4
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • Abstract5-10
  • 第1章 緒論10-30
  • 1.1 配位化合物概述10-15
  • 1.1.1 配位化合物的應(yīng)用11-15
  • 1.2 三蝶烯及其衍生物的配位化合物研究進(jìn)展15-29
  • 1.2.1 三蝶烯羧酸衍生物構(gòu)筑的配位化合物16-21
  • 1.2.2 幾種含三蝶烯骨架的配位化合物21-29
  • 1.3 本學(xué)位論文選題的目的與意義29-30
  • 第2章 基于三蝶烯2羧酸構(gòu)筑的配合物合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)表征30-60
  • 2.1 引言30
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)部分30-34
  • 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)方法30-31
  • 2.2.2 [Co(L1)_2(2,2'-bipy)(H_2O)]_n (1) 的合成31
  • 2.2.3 {[Cu(L1)_2(1,10-phen)]·2H_2O}_n (2) 的合成31-32
  • 2.2.4 [Cu2(L1)_2(4,4'-bipy)_2] n (3) 的合成32
  • 2.2.5 {[Zn(L1)_2(4,4'-bipy)_2]·2H_2O}_n (4) 的合成32-33
  • 2.2.6 [Cd(L1)_2(bpp)_2]_n (5) 的合成33
  • 2.2.7 [Zn(L1)_2(bpp)_2]_n (6) 的合成33-34
  • 2.3 化合物 1~6 的X-Ray單晶結(jié)構(gòu)解析34-37
  • 2.4 化合物 1~6 的結(jié)構(gòu)描述37-52
  • 2.4.1 化合物1的結(jié)構(gòu)描述37-40
  • 2.4.2 化合物2的結(jié)構(gòu)描述40-42
  • 2.4.3 化合物3的結(jié)構(gòu)描述42-45
  • 2.4.4 化合物4的結(jié)構(gòu)描述45-48
  • 2.4.5 化合物5的結(jié)構(gòu)描述48-50
  • 2.4.6 化合物6的結(jié)構(gòu)描述50-52
  • 2.5 化合物 1~6 的譜學(xué)表征與物化性質(zhì)52-59
  • 2.5.1 紅外光譜分析52-53
  • 2.5.2 物相分析53-54
  • 2.5.3 熱穩(wěn)定性分析54-56
  • 2.5.4 光學(xué)性質(zhì)分析56-59
  • 2.6 小結(jié)59-60
  • 第3章 三蝶烯-2,7-二羧酸配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征60-72
  • 3.1 引言60
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分60-62
  • 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)方法60-61
  • 3.2.2 [Co(L2)_2(bpp)_2]_n (7) 的合成61
  • 3.2.3 [Zn(L2)_2(bpp)_2]_n (8) 的合成61-62
  • 3.3 化合物 7、8 的X-Ray單晶結(jié)構(gòu)解析62-63
  • 3.4 化合物 7、8 的結(jié)構(gòu)描述63-67
  • 3.4.1 化合物7的結(jié)構(gòu)描述63-65
  • 3.4.2 化合物8的結(jié)構(gòu)描述65-67
  • 3.5 化合物 7、8 的譜學(xué)表征與物化性質(zhì)67-71
  • 3.5.1 紅外光譜分析67-68
  • 3.5.2 化合物 7、8 的物相分析68
  • 3.5.3 熱穩(wěn)定性分析68-69
  • 3.5.4 光學(xué)性質(zhì)分析69-71
  • 3.6 小結(jié)71-72
  • 第4章 三蝶烯-2,3,6,7,12,13-六羧酸配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征72-84
  • 4.1 引言72
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分72-74
  • 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)方法72-73
  • 4.2.2 化合物9的合成73
  • 4.2.3 化合物10的合成73-74
  • 4.3 化合物 9、10的X-Ray單晶結(jié)構(gòu)解析74-75
  • 4.4 化合物 9、10的結(jié)構(gòu)描述75-81
  • 4.4.1 化合物9的結(jié)構(gòu)描述75-78
  • 4.4.2 化合物10的結(jié)構(gòu)描述78-81
  • 4.5 化合物 9、10的譜學(xué)表征與物化性質(zhì)81-83
  • 4.5.1 紅外光譜分析81-82
  • 4.5.2 化合物 9、10的物相分析82
  • 4.5.3 熱穩(wěn)定性分析82-83
  • 4.6 小結(jié)83-84
  • 第5章 總結(jié)與展望84-86
  • 5.1 總結(jié)84-85
  • 5.2 展望85-86
  • 參考文獻(xiàn)86-92
  • 致謝92-94
  • 附錄 化合物的原子坐標(biāo)、鍵長(zhǎng)和鍵角表94-110
  • 個(gè)人簡(jiǎn)歷110

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