本文關(guān)鍵詞：功能化MCM-41負(fù)載鈀、釕配合物在碳-磷鍵、碳-硒鍵形成及內(nèi)炔的半氫化反應(yīng)中的應(yīng)用研究

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【摘要】：本學(xué)位論文研究了功能化MCM-41介孔材料負(fù)載釕、鈀配合物催化劑在C Se鍵、C P鍵形成及內(nèi)炔的半氫化反應(yīng)中的應(yīng)用,主要由以下三個(gè)部分組成:1.將雙齒氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)與RuCl3在丙酮中反應(yīng)制備了MCM-41負(fù)載的雙齒氮釕(III)配合物催化劑(MCM-41-2N-RuCl3),并用X-射線衍射(XRD)和能量分散光譜(EDS)對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了該新型負(fù)載釕催化劑在鋅粉存在下催化二芳基二硒醚與烷基、芐基鹵化物反應(yīng)生成不對稱二有機(jī)硒醚的性能。發(fā)現(xiàn)在該新型負(fù)載釕催化劑和鋅粉存在下,二芳基二硒醚與各種烷基、芐基鹵化物的偶聯(lián)反應(yīng)在DMF中能順利進(jìn)行,以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成了各種不對稱二有機(jī)硒醚,且該新型負(fù)載釕催化劑可經(jīng)多次回收再用其催化活性基本保持不變。2.將雙齒氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)與Pd(OAc)2在丙酮中反應(yīng)制得了MCM-41負(fù)載的雙齒氮鈀(II)配合物催化[MCM-41-2N-Pd(OAc)2]。研究了其在內(nèi)炔選擇性地還原為(Z)-構(gòu)型烯烴反應(yīng)中的催化性能。發(fā)現(xiàn)在該負(fù)載鈀配合物存在下,以DMF和KOH產(chǎn)生的甲酸為還原劑,各種內(nèi)炔能以良好至優(yōu)異產(chǎn)率高立體選擇性地還原為(Z)-構(gòu)型烯烴,且該負(fù)載鈀配合物催化劑可循環(huán)使用多次其催化活性基本不變。3.通過3-氨丙基三乙氧基硅烷與多聚甲醛和二苯基膦的三組分縮合反應(yīng),制得了三乙氧硅基功能化的雙齒膦配體,后者再與介孔材料MCM-41縮合固載得到了雙齒膦功能化的介孔材料(MCM-41-2P)。將MCM-41-2P與醋酸鈀反應(yīng),接著用水合肼還原得到了MCM-41負(fù)載雙齒膦鈀(0)配合物[MCM-41-2P-Pd(0)]。研究了MCM-41-2P-Pd(0)配合物在二苯基膦與芳基碘的C P交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能,發(fā)現(xiàn)該負(fù)載鈀催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性,并可回收再用多次其催化活性基本保持不變,為各種功能化三苯基膦化合物的制備提供了一條方便實(shí)用的綠色新途徑。
【關(guān)鍵詞】：MCM-41 負(fù)載過渡金屬催化劑 C P偶聯(lián)反應(yīng) C Se偶聯(lián)反應(yīng) 半氫化 多相催化
【學(xué)位授予單位】：江西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4;O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 前言8-28
• 1.1 鈀催化碳-雜鍵形成反應(yīng)及還原反應(yīng)研究進(jìn)展8-22
• 1.1.1 鈀催化C-O鍵形成反應(yīng)8-11
• 1.1.2 鈀催化C-N鍵形成反應(yīng)11-14
• 1.1.3 鈀催化C-S鍵形成反應(yīng)14-16
• 1.1.4 鈀催化C-P鍵形成反應(yīng)16-18
• 1.1.5 鈀催化的還原反應(yīng)18-22
• 1.2 釕催化碳-碳鍵和碳-雜鍵形成反應(yīng)進(jìn)展22-26
• 1.2.1 釕催化C-C鍵形成反應(yīng)22-24
• 1.2.2 釕催化C-S/Se鍵形成反應(yīng)24-26
• 1.3 本學(xué)位論文研究工作設(shè)想及研究內(nèi)容26-28
• 1.3.1 工作設(shè)想26-27
• 1.3.2 研究內(nèi)容27-28
• 第二章 MCM-41負(fù)載雙齒氮釕（III）配合物的合成及催化二苯基二硒醚與鹵化物的C-Se偶聯(lián)反應(yīng)28-46
• 2.1 引言28-29
• 2.2 結(jié)果與討論29-37
• 2.2.1 MCM412N-RuCl3的制備與表征29-31
• 2.2.2 MCM412N-RuCl3催化C Se偶聯(lián)反應(yīng)研究31-37
• 2.3 主要測試儀器及化學(xué)試劑37
• 2.3.1 主要測試儀器37
• 2.3.2 主要化學(xué)試劑37
• 2.4 實(shí)驗(yàn)部分37-45
• 2.4.1 MCM412N-RuCl_3的合成37
• 2.4.2 化合物 3a-3ad的合成及表征37-45
• 2.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)論45-46
• 第三章 MCM-41負(fù)載雙齒氮鈀（II）配合物的合成及催化內(nèi)炔高效化學(xué)選擇性生成順式烯烴46-59
• 3.1 引言46-47
• 3.2 結(jié)果與討論47-51
• 3.2.1 MCM412N-Pd(OAc)_2的制備47-48
• 3.2.2 MCM-41-2N-Pd(OAc)_2催化內(nèi)炔半氫化反應(yīng)研究48-51
• 3.3 主要測試儀器及化學(xué)試劑51-52
• 3.3.1 主要測試儀器51-52
• 3.3.2 主要化學(xué)試劑52
• 3.4 實(shí)驗(yàn)部分52-58
• 3.4.1 MCM412N-Pd(OAc)_2的制備52
• 3.4.2 (PPh3)_4Pd 的合成52
• 3.4.3 二苯乙炔衍生物的合成52-53
• 3.4.4 化合物 4a-4t的合成及表征53-58
• 3.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)論58-59
• 第四章 MCM-41負(fù)載雙齒膦鈀(0)配合物催化碳 磷偶聯(lián)反應(yīng)研究59-70
• 4.1 引言59-60
• 4.2 結(jié)果與討論60-64
• 4.2.1 MCM412P-Pd(0)的制備60
• 4.2.2 MCM412P-Pd(0)催化C-P偶聯(lián)反應(yīng)研究60-64
• 4.3 主要測試儀器及化學(xué)試劑64-65
• 4.3.1 主要測試儀器64
• 4.3.2 主要化學(xué)試劑64-65
• 4.4 實(shí)驗(yàn)部分65-69
• 4.4.1 MCM412P-Pd(0)的合成65
• 4.4.2 化合物 5a-5s的合成及表征65-69
• 4.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)論69-70
• 參考文獻(xiàn)70-77
• 附錄77-82
• 致謝82-84
• 論文發(fā)表及投稿情況84

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