本文關(guān)鍵詞：亞膦烯化合物與炔基分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)初探

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【摘要】：亞膦烯金屬羰基化合物[RP-M(CO)n](M=Cr,Mo,W,Fe;n=4,5)的前線軌道和單線態(tài)卡賓類化合物相似,性質(zhì)也很相似,人們對(duì)其已經(jīng)有了很多的研究。以往研究表明亞膦烯金屬羰基化合物可以與炔烴發(fā)生分子間環(huán)加成反應(yīng),然而把炔基引入分子內(nèi),通過控制位點(diǎn)與亞膦烯金屬羰基化合物的反應(yīng)之前從未報(bào)道過。因此,我們選擇在炔基鄰位引入磷雜環(huán)戊二烯,進(jìn)而與乙炔二甲酸二甲酯(DMAD)在加熱條件下反應(yīng)生成相應(yīng)的7-磷雜降冰片二烯。將合成的7-磷雜降冰片二烯120oC在沸騰的甲苯溶劑中反應(yīng),結(jié)果表明亞膦烯金屬羰基化合物與炔烴發(fā)生了分子內(nèi)的反應(yīng),并進(jìn)攻了聯(lián)苯基的α位C-H鍵,分子內(nèi)關(guān)環(huán)生成了具有P-H結(jié)構(gòu)的π并磷雜環(huán)戊二烯的大共軛體系,獲得了比較好的收率。最終化合物可以被分離得到,并且我們對(duì)最終產(chǎn)物進(jìn)行了單晶衍射分析。研究表明該方法為合成大共軛π環(huán)并磷雜環(huán)戊二烯提供了簡(jiǎn)便高效的策略。
【關(guān)鍵詞】：亞膦烯 炔基 分子內(nèi)關(guān)環(huán) π并磷雜環(huán)戊二烯
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.25
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 1 前言8-28
• 1.1 有機(jī)磷雜環(huán)化學(xué)簡(jiǎn)介8-9
• 1.2 亞膦烯9-20
• 1.2.1 亞膦烯簡(jiǎn)介9-10
• 1.2.2 亞膦烯制備方法10-14
• 1.2.3 亞膦烯金屬羰基化合物的性質(zhì)14-20
• 1.3 π 并磷雜環(huán)戊二烯合成方法簡(jiǎn)介20-24
• 參考文獻(xiàn)24-28
• 2 結(jié)果與討論28-41
• 2.1 課題研究背景28
• 2.2 反應(yīng)路線的選擇與設(shè)計(jì)28-30
• 2.3 初始底物的合成30-31
• 2.4 反應(yīng)路線驗(yàn)證31-34
• 2.5 反應(yīng)底物的擴(kuò)展34-39
• 2.6 小結(jié)與展望39-40
• 參考文獻(xiàn)40-41
• 3 實(shí)驗(yàn)部分41-58
• 3.1 主要儀器41
• 3.2 主要試劑41-43
• 3.3 溶劑的無水無氧處理43
• 3.4 化合物的合成與表征43-58
• 附錄58-92
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷和文章發(fā)表情況92-93
• 致謝93

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1 曾平;;金屬羰基化合物與十八電子規(guī)則[J];教材通訊;1986年02期

2 唐敖慶,李前樹;過渡金屬羰基化合物的結(jié)構(gòu)規(guī)則[J];中國(guó)科學(xué)(B輯 化學(xué) 生物學(xué) 農(nóng)學(xué) 醫(yī)學(xué) 地學(xué));1988年01期

3 練萍;金屬羰基化合物和分子氮配合物的鍵合差異[J];贛南師范學(xué)院學(xué)報(bào);1998年06期

4 劉睦清;金屬羰基化合物氧原子轉(zhuǎn)移反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理研究的信息與進(jìn)展(一)[J];上饒師專學(xué)報(bào);1998年06期

5 劉振江;金屬羰基化合物的結(jié)構(gòu)探討[J];大連教育學(xué)院學(xué)報(bào);1999年02期

6 史啟禎;高憶慈;楊汝棟;;金屬羰基化合物的取代反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理[J];化學(xué)通報(bào);1987年03期

7 杜碧林,儲(chǔ)偉,于作龍;甲酸甲酯與三聚甲醛偶聯(lián)合成乙醇酸甲酯 Ⅱ.硫酸/金屬羰基化合物對(duì)收率的影響[J];天然氣化工;1998年03期

8 劉睦清;金屬羰基化合物氧原子轉(zhuǎn)移反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理研究的信息與進(jìn)展(二)[J];上饒師專學(xué)報(bào);1999年03期

9 劉睦清;過渡金屬羰基化合物的取代反應(yīng)機(jī)理[J];上饒師專學(xué)報(bào);1998年03期

10 王建奇，，高憶慈，王堯宇，史啟禎;金屬羰基化合物的結(jié)構(gòu)對(duì)氧原子轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率的影響[J];無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);1994年01期

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1 關(guān)威;宋平;顏力楷;劉春光;姚嬋;蘇忠民;;二階非線性光學(xué)響應(yīng)的理論研究:在D-π-A模型中六鉬酸鹽比金屬羰基化合物有更優(yōu)越的供電子能力[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第14分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

2 王軍;許振華;趙緒安;;金屬羰基化合物[CpFe(CO)_2]_2與金屬氧化物表面作用的漫反射和光聲紅外光譜研究[A];分子光譜學(xué)進(jìn)展（Ⅸ）[C];1996年

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1 張曉燕;亞甲基橋聯(lián)的吡唑/咪唑及相關(guān)反應(yīng)研究[D];南開大學(xué);2010年

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1 盧宗明;亞膦烯化合物與炔基分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)初探[D];鄭州大學(xué);2016年

2 袁海鳳;金屬羰基復(fù)合物中C-O紅外頻移起因的理論研究[D];山東師范大學(xué);2013年

3 李路;過渡金屬羰基化合物的理論研究[D];北京理工大學(xué);2015年

4 郭凱明;取代四甲基環(huán)戊二烯及苯并富烯與金屬羰基化合物的反應(yīng)研究[D];河北師范大學(xué);2012年

5 劉曉煥;金屬羰基化合物與富烯以及五元雜環(huán)取代的環(huán)戊二烯的反應(yīng)研究[D];河北師范大學(xué);2010年

6 田利娟;富烯及噻吩取代的環(huán)戊二烯與金屬羰基化合物的反應(yīng)研究[D];河北師范大學(xué);2011年

7 李春嬌;Ru_6C（CO）_n（n=15-20）碳化金屬羰基化合物的第一性原理計(jì)算[D];大連理工大學(xué);2010年

本文編號(hào)：856735