本文關(guān)鍵詞：活潑烯烴和炔烴參與的環(huán)化反應(yīng)

  更多相關(guān)文章： 烯烴 C-H鍵活化 炔烴 吖啶 光催化 環(huán)化反應(yīng)

【摘要】：雜環(huán)化合物是分子內(nèi)具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一類有機物,也是構(gòu)建具有生物活性天然產(chǎn)物的基本單元。如含有內(nèi)酯、惡唑、噻唑等單元的化合物均已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及高分子材料合成領(lǐng)域。在有機合成方法學(xué)中,活潑的烯烴、炔烴參與的環(huán)化反應(yīng)是構(gòu)建雜環(huán)的重要方法之一,這主要歸因于該類化合物在反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的選擇性和原子經(jīng)濟性。建立高效、低成本的合成方法一直是有機合成化學(xué)追求的目標。最近發(fā)展較為迅猛的惰性C-H鍵活化及可見光催化兩種合成策略充分體現(xiàn)了有機合成化學(xué)的發(fā)展趨勢。本文分別以活潑烯烴和炔烴為底物開展一些環(huán)化反應(yīng)的工作,具體研究內(nèi)容如下:(1)以扁桃酸類化合物和活潑丙烯酸酯為反應(yīng)底物,二氯雙(4-甲基異丙基苯基)釕(II)為催化劑,無水醋酸銅為氧化劑,無水N,N-二甲基甲酰胺為溶劑,相對溫和條件下實現(xiàn)苯并呋喃酮化合物的合成。此方法利用扁桃酸中羧基的導(dǎo)向作用成功實現(xiàn)反應(yīng)區(qū)域選擇性的良好控制;同時也利用其易脫羧的特點完成后續(xù)環(huán)化反應(yīng)。(2)在藍光照射下,以3-芳基-2H-氮丙啶、溴代苯乙炔為反應(yīng)物,有機染料9-苯基-N-甲基吖啶高氯酸鹽為光催化劑,實現(xiàn)分子氧氣高效參與分子間的環(huán)化反應(yīng)。該光催化的合成方法首次在室溫下實現(xiàn)了惡唑類化合物的合成,且對帶有多種基團的反應(yīng)底物都表現(xiàn)出良好的容忍性。反應(yīng)機理研究證實氮丙啶在可見光誘導(dǎo)下發(fā)生了C N鍵斷裂產(chǎn)生自由基,然后對炔基進行自由基加成,并在氧氣的參與下完成關(guān)環(huán)反應(yīng)。該可見光誘導(dǎo)環(huán)化方法的設(shè)計為惡唑骨架的快速構(gòu)建提供了一個新的思路。
【關(guān)鍵詞】：烯烴 C-H鍵活化 炔烴 吖啶 光催化 環(huán)化反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 背景介紹8-21
• 1.1 引言8-9
• 1.2 烯烴和炔烴參與的環(huán)化反應(yīng)進展9-16
• 1.2.1 烯烴參與的環(huán)化反應(yīng)9-13
• 1.2.2 炔烴參與的環(huán)化反應(yīng)13-16
• 1.3 參考文獻16-21
• 第二章 Ru(Ⅱ)催化扁桃酸類化合物與丙烯酸酯的脫羧環(huán)化反應(yīng)21-57
• 2.1 研究背景21-35
• 2.1.1 Cu催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)21-25
• 2.1.2 Pd催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)25-30
• 2.1.3 Ag催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)30-32
• 2.1.4 可見光誘導(dǎo)的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)32-35
• 2.2 Ru(Ⅱ)催化扁桃酸類化合物與丙烯酸酯的脫羧環(huán)化反應(yīng)35-40
• 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化35-37
• 2.2.2 底物拓展37-38
• 2.2.3 反應(yīng)機理38-40
• 2.2.4 本章小結(jié)40
• 2.3 實驗部分40-49
• 2.3.1 試劑與儀器40
• 2.3.2 實驗操作步驟40-41
• 2.3.3 化合物表征41-49
• 2.4 參考文獻49-57
• 第三章 可見光誘導(dǎo)氧氣參與溴代苯乙炔與氮丙啶的環(huán)化反應(yīng)57-86
• 3.1 研究背景57-60
• 3.2 可見光誘導(dǎo)氧氣參與溴代苯乙炔與氮丙啶的環(huán)化反應(yīng)60-69
• 3.2.1 條件優(yōu)化60-62
• 3.2.2 底物拓展62-65
• 3.2.3 反應(yīng)機理65-68
• 3.2.4 本章小結(jié)68-69
• 3.3 實驗部分69-83
• 3.3.1 試劑與儀器69
• 3.3.2 實驗操作步驟69-70
• 3.3.3 化合物表征70-83
• 3.4 參考文獻83-86
• 附錄Ⅰ 部分化合物譜圖86-93
• 附錄Ⅱ 碩士期間發(fā)表及待發(fā)表論文題錄93-94
• 致謝94

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