過渡金屬Cu參與的芳基羧酸脫羧官能團(tuán)化反應(yīng)研究
本文關(guān)鍵詞:過渡金屬Cu參與的芳基羧酸脫羧官能團(tuán)化反應(yīng)研究
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【摘要】:羧酸類化合物具有廉價(jià)易得、種類繁多、穩(wěn)定無毒等優(yōu)點(diǎn),最近十來年,過渡金屬催化的羧酸脫羧偶聯(lián)反應(yīng)得到廣泛的研究和發(fā)展。與傳統(tǒng)的金屬有機(jī)試劑相比,羧酸在過渡金屬催化下脫羧得到的有機(jī)金屬中間體與所用的過渡金屬有關(guān),既可能作為親電試劑又可能作為親核試劑。此外,脫羧偶聯(lián)反應(yīng)通常只產(chǎn)生沒有污染的二氧化碳,符合綠色化學(xué)的要求。因此,過渡金屬催化羧酸脫羧的偶聯(lián)反應(yīng)成為了構(gòu)建碳-碳鍵、碳-雜原子鍵的重要手段。過渡金屬催化羧酸脫羧常用的催化劑有Pd、Ag、Rh、Au等貴金屬催化劑。這些貴金屬催化劑價(jià)格昂貴,造成了相關(guān)的催化脫羧反應(yīng)成本高,因此很有必要發(fā)展廉價(jià)金屬實(shí)現(xiàn)的羧酸脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。過渡金屬Cu廉價(jià)易得,我們希望發(fā)展一系列廉價(jià)Cu參與的芳基羧酸脫羧官能團(tuán)化反應(yīng)。本論文主要研究工作為:1)在較為溫和的條件下,廉價(jià)Cu催化芳基(雜環(huán))羧酸脫羧質(zhì)子化反應(yīng);2)廉價(jià)Cu催化鄰硝基芳基羧酸脫羧自偶聯(lián),生成聯(lián)苯類化合物反應(yīng);3)Pd/Cu雙金屬催化芳基羧酸脫羧與DMSO反應(yīng)生成芳基甲硫醚類化合物反應(yīng);4)Cu促進(jìn)缺電子芳基羧酸脫羧和Pd/Cu催化富電子芳基羧酸脫羧的鹵化和氰化反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】:Cu 羧酸脫羧 官能團(tuán)化
【學(xué)位授予單位】:南昌大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O621.251
【目錄】:
- 摘要3-4
- ABSTRACT4-7
- 第一章 緒論7-34
- 1.1 前言7-8
- 1.2 過渡金屬催化羧酸脫羧反應(yīng)綜述8-31
- 1.2.1 Pd參與的羧酸脫羧反應(yīng)8-17
- 1.2.2 Ag參與的羧酸脫羧反應(yīng)17-23
- 1.2.3 Rh催化羧酸脫羧反應(yīng)23-24
- 1.2.4 Au催化羧酸脫羧反應(yīng)24-25
- 1.2.5 Fe催化羧酸脫羧反應(yīng)25-26
- 1.2.6 Cu催化羧酸脫羧反應(yīng)26-31
- 1.3 本論文的選題依據(jù)及意義31-32
- 1.4 本論文的研究?jī)?nèi)容32-34
- 第二章 Cu催化芳基羧酸脫羧質(zhì)子化反應(yīng)34-43
- 2.1 引言34
- 2.2 實(shí)驗(yàn)34-38
- 2.2.1 儀器34-35
- 2.2.2 藥品試劑35-36
- 2.2.3 基本實(shí)驗(yàn)操作36
- 2.2.4 最優(yōu)反應(yīng)條件的篩選36-38
- 2.2.5 反應(yīng)底物的拓展38
- 2.3 機(jī)理的討論38-39
- 2.4 本章小結(jié)39
- 2.5 產(chǎn)物的表征(核磁數(shù)據(jù)和分析)39-43
- 第三章 Cu催化芳基羧酸脫羧自聚合成聯(lián)苯類化合物反應(yīng)43-49
- 3.1 引言43
- 3.2 實(shí)驗(yàn)43-46
- 3.2.1 儀器和藥品試劑43-44
- 3.2.2 基本實(shí)驗(yàn)操作44
- 3.2.3 最優(yōu)反應(yīng)條件的篩選44-46
- 3.2.4 反應(yīng)底物的拓展46
- 3.3 本章小結(jié)46
- 3.4 產(chǎn)物的表征(核磁數(shù)據(jù)和分析)46-49
- 第四章 Cu參與的芳基羧酸脫羧與DMSO作用生成芳基甲硫醚的反應(yīng)49-56
- 4.1 引言49
- 4.2 實(shí)驗(yàn)49-53
- 4.2.1 儀器和藥品試劑49-50
- 4.2.2 基本實(shí)驗(yàn)操作50
- 4.2.3 最優(yōu)反應(yīng)條件的篩選50-52
- 4.2.4 反應(yīng)底物的拓展52-53
- 4.3 本章小結(jié)53
- 4.4 產(chǎn)物的表征(核磁數(shù)據(jù)和分析)53-56
- 第五章 Cu參與的芳基羧酸脫羧鹵化及氰基化反應(yīng)56-72
- 5.1 引言56-57
- 5.2 實(shí)驗(yàn)57-61
- 5.2.1 儀器和藥品試劑57
- 5.2.2 基本實(shí)驗(yàn)操作57
- 5.2.3 最優(yōu)反應(yīng)條件的篩選57-60
- 5.2.4 反應(yīng)底物的拓展60-61
- 5.3 本章小結(jié)61
- 5.4 產(chǎn)物的表征(核磁數(shù)據(jù)和分析)61-72
- 第七章 全文總結(jié)72-73
- 致謝73-74
- 引用文獻(xiàn)74-81
- 附錄 核磁譜圖81-169
- 攻讀學(xué)位期間的研究成果169
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,本文編號(hào):844082
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