本文關(guān)鍵詞：環(huán)糊精介質(zhì)中甾體結(jié)構(gòu)對包結(jié)作用及C1,2脫氫反應(yīng)的影響

  更多相關(guān)文章： 羥丙基-β-環(huán)糊精 簡單節(jié)桿菌 C_(1 2)脫氫反應(yīng) 3-酮基甾體化合物 包結(jié) 增溶規(guī)律

【摘要】：環(huán)糊精(Cyclodextrin,CD)介質(zhì)中客體結(jié)構(gòu)對包結(jié)作用及其生物催化反應(yīng)存在影響,其影響規(guī)律尚不明晰。本論文以簡單節(jié)桿菌TCCC11037催化3-酮基甾體C1,2脫氫反應(yīng)為模型,以3-酮基類系列甾體化合物為客體以及催化反應(yīng)的底物,考察在羥丙基-β-環(huán)糊精(Hydroxypropyl-β-cyclodextrin,HP-β-CD)介質(zhì)中甾體化合物結(jié)構(gòu)對包結(jié)作用及C1,2脫氫反應(yīng)的影響規(guī)律,并建立了甾體結(jié)構(gòu)與包結(jié)穩(wěn)定性以及轉(zhuǎn)化反應(yīng)效率間關(guān)聯(lián)。研究成果為超分子介質(zhì)生物催化反應(yīng)中底物的選取和催化工藝路線的設(shè)計(jì)提供理論和方法指導(dǎo)。采用相溶解度法考察了 3-酮基類甾體結(jié)構(gòu)對HP-β-CD介質(zhì)中各底物的表觀溶解度及包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)的影響。發(fā)現(xiàn)各化合物的表觀溶解度隨著HP-β-CD濃度的增加均呈線性增加。當(dāng)3-酮基甾體化合物只存在C-11位的結(jié)構(gòu)差異時(shí),各3-酮基甾體化合物溶解度增加倍數(shù)及包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)大小呈現(xiàn)的規(guī)律均為C-11-羥基C-11-酮基C-11-亞甲基,與化合物C-11位極性大小規(guī)律相一致;當(dāng)3-酮基類甾體化合物只存在C-17位的結(jié)構(gòu)差異時(shí),包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)與C-17位側(cè)鏈極性大小相符合,即側(cè)鏈越長,側(cè)鏈基團(tuán)極性越弱,包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)值越大,溶解度增加倍數(shù)也越大。考察了 HP-β-CD介質(zhì)中各3-酮基甾體的C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)HP-β-CD介質(zhì)對3-酮基甾體底物的C1,2位脫氫反應(yīng)過程均具有促進(jìn)作用。當(dāng)3-酮基甾體化合物只存在C-11位的結(jié)構(gòu)差異時(shí),初始轉(zhuǎn)化速率增加倍數(shù)的特點(diǎn)是C-11-羥基C-11-酮基C-11-亞甲基;當(dāng)3-酮基甾體化合物只存在C-17位的結(jié)構(gòu)差異時(shí),HP-β-CD介質(zhì)中C1,2位脫氫反應(yīng)初始轉(zhuǎn)化速率的增加倍數(shù)規(guī)律與3-酮基甾體C-17位側(cè)鏈長度規(guī)律一致,整體來看,C-17位側(cè)鏈越長增加倍數(shù)越高�；赟PSS軟件及多元線性回歸分析理論,進(jìn)一步探討了甾體結(jié)構(gòu)與包結(jié)穩(wěn)定性及催化效率之間的相關(guān)性。結(jié)果表明,分子大小及側(cè)鏈長度對包結(jié)穩(wěn)定性均存在顯著性差異,其中,分子大小與包結(jié)穩(wěn)定性呈負(fù)相關(guān)性,而側(cè)鏈長度則呈正相關(guān)性;此外,與此類似的是,分子大小及分子極性與生物催化效率呈負(fù)相關(guān)性,側(cè)鏈長度與催化效率呈現(xiàn)正相關(guān)性。研究成果為HP-β-CD介質(zhì)中C1,2脫氫反應(yīng)的工藝路線設(shè)計(jì)了提供了理論依據(jù)。
【關(guān)鍵詞】：羥丙基-β-環(huán)糊精 簡單節(jié)桿菌 C_(1 2)脫氫反應(yīng) 3-酮基甾體化合物 包結(jié) 增溶規(guī)律
【學(xué)位授予單位】：天津科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O636.12;O643.3
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 1 前言8-21
• 1.1 甾體化合物概述8-11
• 1.1.1 甾體化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)8-9
• 1.1.2 甾體化合物微生物轉(zhuǎn)化9-11
• 1.2 甾體化合物C1,2位脫氫反應(yīng)11-13
• 1.2.1 甾體化合物C1,2位脫氫反應(yīng)的研究進(jìn)展12
• 1.2.2 甾體化合物Cl,2位脫氫反應(yīng)的機(jī)理12-13
• 1.2.3 具有C1,2位脫氫能力的菌種13
• 1.3 環(huán)糊精體系中的生物轉(zhuǎn)化13-17
• 1.3.1 環(huán)糊精及其衍生物13-14
• 1.3.2 環(huán)糊精對客體化合物的包結(jié)作用14-15
• 1.3.3 環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)對包結(jié)作用及反應(yīng)的影響15-16
• 1.3.4 環(huán)糊精在甾體化合物生物轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用16-17
• 1.3.5 甾體化合物的結(jié)構(gòu)對環(huán)糊精對其包結(jié)效果的影響17
• 1.4 本課題的研究意義和內(nèi)容17-21
• 1.4.1 研究意義17
• 1.4.2 研究內(nèi)容17-21
• 2 材料與方法21-31
• 2.1 實(shí)驗(yàn)材料21-22
• 2.1.1 實(shí)驗(yàn)菌株21
• 2.1.2 培養(yǎng)基及相關(guān)溶液21
• 2.1.3 實(shí)驗(yàn)試劑21-22
• 2.1.4 主要實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備22
• 2.2 實(shí)驗(yàn)方法22-24
• 2.2.1 菌體培養(yǎng)22-23
• 2.2.2 底物RS的制備及純化23
• 2.2.3 最適轉(zhuǎn)化菌體濃度的確定23
• 2.2.4 C1,2脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)23
• 2.2.5 系列3-酮基類甾體表觀溶解度的測定23-24
• 2.2.6 系列3-酮基類甾體在HP-β-CD介質(zhì)中的相溶解度研究24
• 2.3 分析測定方法24-31
• 2.3.1 轉(zhuǎn)化率測定24
• 2.3.2 部分甾體底物脫氫轉(zhuǎn)化率測定方法24-28
• 2.3.3 相溶解度的測定28-31
• 3 結(jié)果與討論31-54
• 3.1 HP-β-CD介質(zhì)中系列3-酮基甾體的包結(jié)增溶作用及規(guī)律31-40
• 3.1.1 相溶解度圖的測定31-33
• 3.1.2 甾體結(jié)構(gòu)對包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)的影響33-36
• 3.1.3 系列3-酮基甾體在水中的表觀溶解度36-38
• 3.1.4 系列3-酮基甾體在HP-β-CD介質(zhì)中的溶解度38
• 3.1.5 HP-β-CD介質(zhì)中系列3-酮基甾體的增溶的規(guī)律38-39
• 小結(jié)39-40
• 3.2 HP-β-CD介質(zhì)中3-酮基甾體結(jié)構(gòu)對C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響40-48
• 3.2.1 最適轉(zhuǎn)化條件的確定40-42
• 3.2.2 HP-β-CD介質(zhì)中3-酮基甾體C-11位基團(tuán)對C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響42-46
• 3.2.3 HP-β-CD介質(zhì)中3-酮基甾體C-17位基團(tuán)對C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響46-47
• 小結(jié)47-48
• 3.3 HP-β-CD介質(zhì)中3-酮基甾體增溶規(guī)律與C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)規(guī)律的關(guān)聯(lián)48-54
• 3.3.1 甾體底物結(jié)構(gòu)與HP-β-CD介質(zhì)增溶效果之間的關(guān)聯(lián)48
• 3.3.2 甾體底物結(jié)構(gòu)與C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)之間的關(guān)聯(lián)48
• 3.3.3 HP-β-CD介質(zhì)中甾體底物增溶效果與C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)之間的關(guān)聯(lián)48-49
• 3.3.4 建立HP-β-CD介質(zhì)中C1,2位脫氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的數(shù)學(xué)模型49-54
• 4 結(jié)論54-55
• 5 展望55-56
• 6 參考文獻(xiàn)56-62
• 7 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表論文情況62-63
• 8 致謝63

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 石桂林,鄧敏,葛春華,郭文生,李月菊;球形主體分子設(shè)計(jì)及其包結(jié)性能的研究[J];遼寧大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2000年02期

2 續(xù)浩,陳亮;環(huán)糊精包結(jié)物包結(jié)比的測定[J];分析測試技術(shù)與儀器;2001年03期

3 姜志強(qiáng);郭祥峰;賈麗華;;β-環(huán)糊精與十六烷基三甲基溴化銨的包結(jié)作用[J];哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2013年04期

4 惠永正;顧建華;;螺旋構(gòu)象的微環(huán)境效應(yīng)——1.羧甲基糖淀粉鈉對具有疏水性長鏈烷基的受物的包結(jié)作用[J];化學(xué)學(xué)報(bào);1981年04期

5 巫淼鑫，，鄭用熙;β－環(huán)糊精對分子型體和離子型體2－萘酚及喹啉包結(jié)作用的研究[J];分析科學(xué)學(xué)報(bào);1994年01期

6 彭小華,朱謹(jǐn),鄧金根,崔欣,蔣耀忠;蘭索拉唑的包結(jié)拆分研究[J];廈門大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1999年S1期

7 續(xù)浩,陳亮,馬麗花;水溶液中環(huán)糊精包結(jié)物的包結(jié)常數(shù)的測定方法[J];分析測試技術(shù)與儀器;2002年02期

8 張書光,魏西蓮,王洪彥,蓋志斌;β-環(huán)糊精與陽離子表面活性劑的包結(jié)作用[J];聊城大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2003年01期

9 余化鵬;孫軍勇;吳煉;徐洪偉;王倫;周運(yùn)友;;熒光光譜滴定法研究葫蘆脲[7]對亞甲基藍(lán)的包結(jié)作用[J];光譜學(xué)與光譜分析;2009年04期

10 劉勇,王麗芬,章道道;水溶性交聯(lián)β-環(huán)糊精聚合物與C_(60)包結(jié)研究[J];科學(xué)通報(bào);1995年09期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 趙建民;陳傳峰;;基于功能化三蝶烯大三環(huán)主體的自包結(jié)分子開關(guān)[A];全國第十四屆大環(huán)化學(xué)暨第六屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文專輯[C];2008年

2 楊海英;宋俊峰;;輔酶Q_(10)與β-環(huán)糊精包結(jié)行為的研究[A];中國化學(xué)會第十三屆有機(jī)分析與生物分析學(xué)術(shù)會議論文集[C];2005年

3 朱峰;郭文生;;螯形二羥基主體分子包結(jié)性能與其結(jié)構(gòu)關(guān)系的研究(Ⅱ)[A];中國化學(xué)會全國第十三屆大環(huán)化學(xué)暨第五屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文選集[C];2006年

4 魯潤華;王敏;郝京誠;汪漢卿;童林薈;;β-環(huán)糊精與烷基磺酸鈉包結(jié)作用的核磁共振波譜法研究[A];第九屆全國波譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];1996年

5 賀蘇杭;張海波;;葫蘆脲與一系列雙吡啶化合物的包結(jié)行為研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第15分會場摘要集[C];2012年

6 陳國頌;江明;;利用復(fù)合包結(jié)絡(luò)合物構(gòu)建大分子自組裝體和水凝膠[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

7 魯潤華;石碩;汪漢卿;童林薈;;環(huán)糊精與兩種抗炎藥物包結(jié)作用的譜學(xué)研究[A];第十屆全國波譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];1998年

8 蔡文生;邵學(xué)廣;孫婷婷;;環(huán)糊精水化和包結(jié)過程的分子模擬研究[A];第九屆全國計(jì)算（機(jī)）化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2007年

9 王敏;馬印虎;孟婧W

本文編號：840266