本文關(guān)鍵詞：手性雙核鋅絡(luò)合物和手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對(duì)稱分子內(nèi)去對(duì)稱化aldol反應(yīng)的研究

  更多相關(guān)文章： 不對(duì)稱 有機(jī)催化 雙核鋅 螺環(huán)羥吲哚

【摘要】：一、手性雙核鋅絡(luò)合物催化去對(duì)稱化的分子內(nèi)不對(duì)稱aldol反應(yīng)合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮螺環(huán)羥吲哚單元存在于很多醫(yī)藥中間體和天然產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)中,如一些抗消炎的藥物。我們合成了一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧半皇冠狀Trost配體以及酰胺鍵構(gòu)建的類Trost配體,將其與二乙基鋅絡(luò)合形成雙核鋅絡(luò)合物,然后應(yīng)用于催化羥吲哚衍生的二酮化合物的分子內(nèi)去對(duì)稱化羥醛縮合反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)能夠以良好的產(chǎn)率,高的非對(duì)映選擇性(?20:1 dr)以及高的對(duì)映選擇性(up to99%ee)得到手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物。所合成的手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物在布朗斯特酸作用下脫水生成螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮化合物。從而為合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮類化合物提供了一種簡(jiǎn)便的方法。二、手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對(duì)稱分子內(nèi)去對(duì)稱化aldol縮合反應(yīng)合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮不對(duì)稱有機(jī)小分子催化已經(jīng)成為一種強(qiáng)有力的工具來合成光學(xué)活性的化合物。通過烯胺活化機(jī)制,在金雞納堿衍生的伯胺催化劑的作用下,以苯甲酸作為共催化劑,同樣以羥吲哚衍生的二酮化合物為底物,進(jìn)行分子內(nèi)去對(duì)稱化的不對(duì)稱aldol反應(yīng),最終能以優(yōu)秀的產(chǎn)率(98%)和良好的對(duì)映選擇性(95%ee)得到手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮類化合物。該反應(yīng)立體選擇性好,催化高效,操作簡(jiǎn)便,底物的官能團(tuán)兼容性好,一鍋法完成加成和縮合兩步反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】：不對(duì)稱 有機(jī)催化 雙核鋅 螺環(huán)羥吲哚
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-7
• 第一章 前言7-13
• 1.1 不對(duì)稱簡(jiǎn)介7
• 1.2 有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱aldol反應(yīng)7-9
• 1.3 金屬催化的不對(duì)稱aldol反應(yīng)9-11
• 1.4 參考文獻(xiàn)11-13
• 第二章 一些手性催化劑的合成13-22
• 2.1 引言13-16
• 2.2 催化劑合成16-20
• 2.3 參考文獻(xiàn)20-22
• 第三章 雙核鋅催化羥吲哚衍生的二酮化合物的去對(duì)稱化的分子內(nèi)不對(duì)稱aldol反應(yīng)22-63
• 3.1 引言22-28
• 3.2 結(jié)果與討論28-39
• 3.3 小結(jié)39
• 3.4 實(shí)驗(yàn)部分39-59
• 3.5 參考文獻(xiàn)59-63
• 第四章 手性金雞納堿衍生的伯胺催化去對(duì)稱化的分子內(nèi)不對(duì)稱aldol縮合反應(yīng)63-87
• 4.1 引言63-67
• 4.2 結(jié)果與討論67-75
• 4.3 小結(jié)75
• 4.4 實(shí)驗(yàn)部分75-84
• 4.5 參考文獻(xiàn)84-87
• 已發(fā)表文章87-88
• 附錄88-91
• 部分化合物譜圖91-114
• 致謝114-115

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本文編號(hào)：818704