本文關鍵詞：手性雙核鋅絡合物和手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對稱分子內(nèi)去對稱化aldol反應的研究

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【摘要】：一、手性雙核鋅絡合物催化去對稱化的分子內(nèi)不對稱aldol反應合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮螺環(huán)羥吲哚單元存在于很多醫(yī)藥中間體和天然產(chǎn)物的分子結構中,如一些抗消炎的藥物。我們合成了一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧半皇冠狀Trost配體以及酰胺鍵構建的類Trost配體,將其與二乙基鋅絡合形成雙核鋅絡合物,然后應用于催化羥吲哚衍生的二酮化合物的分子內(nèi)去對稱化羥醛縮合反應。我們發(fā)現(xiàn)該反應能夠以良好的產(chǎn)率,高的非對映選擇性(?20:1 dr)以及高的對映選擇性(up to99%ee)得到手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物。所合成的手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物在布朗斯特酸作用下脫水生成螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮化合物。從而為合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮類化合物提供了一種簡便的方法。二、手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對稱分子內(nèi)去對稱化aldol縮合反應合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮不對稱有機小分子催化已經(jīng)成為一種強有力的工具來合成光學活性的化合物。通過烯胺活化機制,在金雞納堿衍生的伯胺催化劑的作用下,以苯甲酸作為共催化劑,同樣以羥吲哚衍生的二酮化合物為底物,進行分子內(nèi)去對稱化的不對稱aldol反應,最終能以優(yōu)秀的產(chǎn)率(98%)和良好的對映選擇性(95%ee)得到手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮類化合物。該反應立體選擇性好,催化高效,操作簡便,底物的官能團兼容性好,一鍋法完成加成和縮合兩步反應。
【關鍵詞】：不對稱 有機催化 雙核鋅 螺環(huán)羥吲哚
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-7
• 第一章 前言7-13
• 1.1 不對稱簡介7
• 1.2 有機小分子催化的不對稱aldol反應7-9
• 1.3 金屬催化的不對稱aldol反應9-11
• 1.4 參考文獻11-13
• 第二章 一些手性催化劑的合成13-22
• 2.1 引言13-16
• 2.2 催化劑合成16-20
• 2.3 參考文獻20-22
• 第三章 雙核鋅催化羥吲哚衍生的二酮化合物的去對稱化的分子內(nèi)不對稱aldol反應22-63
• 3.1 引言22-28
• 3.2 結果與討論28-39
• 3.3 小結39
• 3.4 實驗部分39-59
• 3.5 參考文獻59-63
• 第四章 手性金雞納堿衍生的伯胺催化去對稱化的分子內(nèi)不對稱aldol縮合反應63-87
• 4.1 引言63-67
• 4.2 結果與討論67-75
• 4.3 小結75
• 4.4 實驗部分75-84
• 4.5 參考文獻84-87
• 已發(fā)表文章87-88
• 附錄88-91
• 部分化合物譜圖91-114
• 致謝114-115

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本文編號：818704