本文關(guān)鍵詞：基于羥基瓜環(huán)的新型固相微萃取攪拌棒的制備及其在生物體液中藥物的分析應(yīng)用研究

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【摘要】：固相微萃取(Soild Phase Microextraction,SPME)是90年代初被人們提出的一種集萃取、濃縮、解吸和進(jìn)樣為一體的樣品前處理技術(shù),它具有操作簡便、精密度好、萃取效率高、靈敏度高等特點。目前為止,已經(jīng)出現(xiàn)了纖維針式固相微萃取(Fiber SPME)、管內(nèi)固相微萃取(In-tube SPME)和固相微萃取攪拌棒(Stir Bar Sorption Extraction,SBSE)等多種形式。據(jù)研究報道,SBSE具有比Fiber SPME富集倍數(shù)更高、重現(xiàn)性更好等優(yōu)點,但商品化SBSE種類少且價格昂貴,選擇性較差,主要用于吸附萃取非極性或弱極性的組分。因此研發(fā)選擇性廣泛、穩(wěn)定性高、適用于不同極性物質(zhì)分析的固相微萃取涂層是發(fā)展SBSE技術(shù)的重點。本文采用溶膠-凝膠法制備了一種新型的PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒,并與高效液相聯(lián)用(SBSE-HPLC),考察了它的萃取性能,研究了它在生物體液中對極性藥物前處理的應(yīng)用,主要內(nèi)容如下:1.介紹固相微萃取技術(shù)的3種主要形式:纖維針式固相微萃取技術(shù)(Fiber SPME)、管內(nèi)固相微萃取技術(shù)(In-tube SPME)、固相微萃取攪拌棒技術(shù)(SBSE)。依次闡述了其原理和裝置,簡述SBSE的應(yīng)用。2.采用光化學(xué)催化法,合成單羥基七元瓜環(huán)((HO)-Q[7]),利用柱層析法對(HO)-Q[7]進(jìn)行分離和純化,并用紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振技術(shù)對其進(jìn)行表征,結(jié)果表明(HO)-Q[7]的純度在95%以上。3.以γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)偶聯(lián)鍵合(HO)-Q[7],采用溶膠-凝膠技術(shù)制備了聚二甲基硅氧烷/單羥基七元瓜環(huán)(PDMS/(HO)-Q[7])的固相微萃取攪拌棒涂層。對制備PDMS/(HO)-Q[7]涂層的條件進(jìn)行了優(yōu)化(催化劑的酸度和Q[7]的加入量)。涂層的結(jié)構(gòu)由紅光譜表征證明,(HO)-Q[7]參與了鍵合反應(yīng);由掃描電鏡測試證明PDMS/(HO)-Q[7]涂層表面粗糙、致密且沒有裂痕。將自制的PDMS/(OH)-Q[7]固相微萃取攪拌棒經(jīng)六種溶劑浸泡,在100h內(nèi)對萘萃取7次,萃取量的RSD%分別為:9.53%,6.66%,11.1%,10.9%,10.1%和6.01%,說明PDMS/(OH)-Q[7]攪拌棒的萃取性能基本不變,沒有明顯的溶漲、脫落現(xiàn)象,說明自制攪拌棒有良好的耐溶劑性。使用60次小棒后,沒有明顯脫落現(xiàn)象,說明涂層的耐磨損性能好,使用壽命長。4.使用自制的PDMS/(OH)-Q[7]固相微萃取攪拌棒,建立了SBSE-HPLC萃取檢測水中多環(huán)芳烴、胺類、酮類和酚類的分析方法,系統(tǒng)地優(yōu)化了各因素對萃取效率的影響,確定了最佳萃取條件,其分析方法的線性范圍在0.005-10μg/m L之間,檢出限在2.12-34.5ng/m L之間,富集倍數(shù)在2.6-22.1之間。5.用PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒對對硝基苯胺、2,6-二甲基苯酚、二苯甲酮、芴四種不同極性的化合物同時進(jìn)行萃取,加標(biāo)回收率在51.4%-102.7%之間,RSD%在5.6%-7.8%之間,說明四種目標(biāo)化合物對涂層可能存在競爭吸附的關(guān)系。通過對比空白PDMS固相微萃取攪拌棒萃取這4種不同極性的化合物,其萃取量依次增加了267%、64.6%、77.2%和185%,說明PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的萃取效果優(yōu)于空白PDMS固相微萃取攪拌棒。這些實驗結(jié)果表明,在涂層中加入七元瓜環(huán),不僅可利用七元瓜環(huán)優(yōu)異的分子識別作用能力對不同極性的目標(biāo)分子同時萃取,而且還能提高萃取效率。另外利用紫外吸光光度法對新型涂層的萃取機(jī)理進(jìn)行了考察。6.使用自制的PDMS/(HO)-Q[7]攪拌棒,建立了SBSE-HPLC聯(lián)用萃取檢測尿樣中酮洛芬、雙氯芬酸、布洛芬、美洛昔康4種非甾體抗炎藥物的分析方法,系統(tǒng)的優(yōu)化各因素對萃取效率的影響,確定了最佳萃取條件,其分析方法的線性范圍在0.001-10μg/m L之間,檢出限在0.4-22.6ng/m L之間,富集倍數(shù)在4.01-61.13倍之間。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測得其平均回收率為91.0%-112.5%,RSD在1.02%-8.69%之間,滿足痕量分析的要求。7.用PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒與空白PDMS固相微萃取攪拌棒對酮洛芬、雙氯芬酸、布洛芬、美洛昔康進(jìn)行萃取,其萃取量依次增加了158.80%、93.62%、143.97%、117.04%,說明PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的萃取效果優(yōu)于空白固相微萃取攪拌棒。通過量熱滴定實驗考察了自制涂層對非甾體藥物萃取可能的萃取機(jī)理,并將建立的方法用于實際尿樣的檢測,取得了滿意的結(jié)果。
【關(guān)鍵詞】：單羥基七元瓜環(huán) 固相微萃取攪拌棒 溶膠-凝膠涂層 生物體液 非甾體類藥物
【學(xué)位授予單位】：貴州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：R917;O658.2;R943
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 第一章 前言8-19
• 1.1 概述8
• 1.2 固相微萃取技術(shù)的發(fā)展8-12
• 1.3 固相微萃取的理論原理12-13
• 1.4 固相微萃取固定相涂層13-15
• 1.5 瓜環(huán)15-16
• 1.6 SBSE的應(yīng)用現(xiàn)狀16-17
• 1.7 本文工作17-19
• 1.7.1 研究意義及研究依據(jù)17-18
• 1.7.2 本文研究的主要內(nèi)容18-19
• 第二章 (HO)-Q[7]的合成與分離19-24
• 2.1 引言19
• 2.2 實驗部分19-21
• 2.3 結(jié)果與討論21-23
• 2.3.1 (HO)-Q[7]紅外表征21-22
• 2.3.2 (HO)-Q[7]核磁表征22-23
• 2.3.3 (HO)-Q[7]質(zhì)譜表征23
• 2.4 本章小結(jié)23-24
• 第三章 PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的制備及其結(jié)構(gòu)和性能表征24-35
• 3.1 引言24
• 3.2 實驗部分24-27
• 3.3 結(jié)果與討論27-34
• 3.3.1 涂層的制備條件優(yōu)化27-28
• 3.3.2 涂層的合成步驟28-31
• 3.3.3 涂層的結(jié)構(gòu)表征31-32
• 3.3.4 涂層的性能表征32-34
• 3.4 本章小結(jié)34-35
• 第四章 PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的萃取選擇性考察研究35-49
• 4.1 引言35
• 4.2 實驗部分35-37
• 4.3 結(jié)果與討論37-48
• 4.3.1 水中多環(huán)芳烴的萃取37-40
• 4.3.2 水中酮類化合物的萃取40-43
• 4.3.3 水中胺類化合物的萃取43
• 4.3.4 水中酚類化合物的萃取43-44
• 4.3.5 PDMS/(HO)-Q[7]攪拌棒對極性不同目標(biāo)混合物的萃取選擇性考察44-48
• 4.4 本章小結(jié)48-49
• 第五章 PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒對尿液中的非甾體類抗炎藥物濃度的分析檢測49-59
• 5.1 引言49-50
• 5.2 實驗部分50-51
• 5.3 結(jié)果與討論51-58
• 5.3.1 實驗條件優(yōu)化51
• 5.3.2 分析方法的萃取性能分析51-53
• 5.3.3 PDMS/(HO)-Q[7]攪拌棒與空白PDMS攪拌棒對非甾體抗炎藥的萃取性能比較53-56
• 5.3.4 尿液中非甾體抗炎藥物的實際樣品分析56-58
• 5.4 本章小結(jié)58-59
• 第六章 總結(jié)59-62
• 致謝62-63
• 參考文獻(xiàn)63-68
• 附錄68-70

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本文編號：803988