本文關(guān)鍵詞：芳炔三唑類和芳炔膦類化合物的一鍋合成方法學(xué)研究

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【摘要】：炔胺與炔膦分別是指炔鍵與氮原子和磷原子直接相連的一類化合物的總稱,這兩類化合物在有機光電材料、有機合成前驅(qū)體、藥物化學(xué)、天然產(chǎn)物化學(xué)等方面都有著十分重要的應(yīng)用。炔胺與炔膦中的氮原子與磷原子能夠使炔鍵發(fā)生極化,尤其是當雜原子上連接有吸電子基團時極化效果更為顯著,使炔胺和炔膦類化合物在參與其他反應(yīng)時具有更好的反應(yīng)效果,同時具有一定的立體選擇性和區(qū)域選擇性。目前合成炔胺及炔膦類化合物的方法主要是消除法和金屬催化的方法,這兩種方法都具有不可克服的缺點,因此開發(fā)一種方便普適的方法具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價值。本實驗室開發(fā)了一種一鍋法構(gòu)筑碳碳三鍵的有效方法,并應(yīng)用該方法成功合成了一系列的炔硫醚和一系列的炔硒化合物。在此基礎(chǔ)上,本論文主要利用這一方法來探究炔胺及炔膦類化合物的合成。經(jīng)過查閱大量文獻資料,作者設(shè)計合成了兩類底物：芳甲酰甲基唑、芳甲酰甲基膦。其合成路線分別為：二苯基乙炔與疊氮化鈉反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物再與溴代芳基乙酮反應(yīng)得到芳甲酰甲基唑；二苯基乙氧基膦與溴代芳基乙酮反應(yīng)得到芳甲酰甲基膦。按照本實驗室開發(fā)的一鍋法構(gòu)筑碳碳三鍵的方法,作者分別觀察了上述兩類底物的一鍋反應(yīng),發(fā)現(xiàn)在低溫.℃,氮氣保護下,先加入LiHMDS(1.5eq)反應(yīng)60 min,再加入ClP(O)(OEt)2(1.7 eq),最后在0℃條件下再次加入LiHMDS (2.0 eq)反應(yīng)1 h。在這種條件下以較高的收率得到了目標化合物,同時對中間體進行了捕捉和表征。一鍋合成法產(chǎn)率較高,反應(yīng)原料便宜易得,同時操作也較為簡單,對不同基團具有兼容性,是合成炔胺及炔膦類化合物的有效方法。本文所有反應(yīng)底物均通過1H NMR和13C NMR得以確認,所有最終產(chǎn)物均通過1H NMR,13C NMR, HRMS,MS得以確認。
【關(guān)鍵詞】：炔胺 三唑 炔膦 一鍋法合成 烯醇式結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.3
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 第1章 緒論10-32
• 1.1 炔胺及炔磷類化合物的合成進展10-12
• 1.2 炔胺類化合物的合成方法12-18
• 1.2.1 消除反應(yīng)合成炔胺12-14
• 1.2.2 金屬催化偶聯(lián)合成炔胺14-16
• 1.2.3 其它方法合成炔胺16-18
• 1.3 炔膦化合物的合成方法18-21
• 1.3.1 消除法合成炔膦18-19
• 1.3.2 金屬催化合成炔膦19-20
• 1.3.3 炔金屬化合物合成炔膦20-21
• 1.4 炔胺及炔膦化合物的應(yīng)用21-28
• 1.4.1 炔胺化合物的應(yīng)用21-26
• 1.4.2 炔膦化合物的應(yīng)用26-28
• 1.5 一鍋合成法28-29
• 1.6 課題的引入29-32
• 1.6.1 前期研究29-31
• 1.6.2 本論文研究內(nèi)容31-32
• 第2章 底物2-苯甲酰甲基-4,5-二苯基-1,2,3-三唑的合成32-42
• 2.1 芳基乙酮的溴化32-33
• 2.2 4,5-二取代-1,2,3-三唑化合物的合成33-35
• 2.3 2-苯甲酰甲基-4,5-二苯基-1,2,3-三唑的合成35-36
• 2.4 實驗部分36-42
• 2.4.1 實驗儀器與試劑36
• 2.4.2 2-苯甲酰甲基-4,5-二芳基-1,2,3-三唑的合成36-42
• 第3章 N2-芳炔三唑類化合物的一鍋法合成42-52
• 3.1 N2-芳炔三唑類化合物的一鍋法合成設(shè)計42
• 3.2 結(jié)果和討論42-47
• 3.2.1 合成方法42-44
• 3.2.2 目標化合物分子的結(jié)構(gòu)分析44-47
• 3.3 實驗部分47-52
• 3.3.1 儀器和試劑47
• 3.3.2 實驗步驟47-52
• 第4章 炔膦化合物的一鍋法合成52-67
• 4.1 炔膦化合物的一鍋法合成設(shè)計52
• 4.2 結(jié)果和討論52-56
• 4.2.1 合成方法52-54
• 4.2.2 目標化合物分子68b的結(jié)構(gòu)分析54-56
• 4.3 實驗部分56-60
• 4.3.1 儀器和試劑56-57
• 4.3.2 實驗步驟57-60
• 4.4 一鍋法合成機理研究60-67
• 4.4.1 酮的烯醇式互變61
• 4.4.2 機理考察61-63
• 4.4.3 結(jié)果和討論63-67
• 結(jié)論67-68
• 參考文獻68-77
• 附錄A 化合物一覽表77-81
• 附錄B 化合物譜圖81-147
• 致謝147

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本文編號：800613