ZIF-67衍生鈷基材料的制備及其電化學(xué)性質(zhì)研究
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【摘要】:金屬有機(jī)骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是一種由金屬離子和有機(jī)配體通過配位鍵組裝成的無機(jī)-有機(jī)雜化功能材料。由于其合成方法簡單、靈活的多孔性、比表面積大和結(jié)構(gòu)靈活可控等特點(diǎn),使得近年來在分子識別、磁學(xué)、光致發(fā)光、藥物傳遞、氣體儲存和催化等方面引起廣泛的關(guān)注。但是,較差的導(dǎo)電能力限制了MOF電化學(xué)應(yīng)用,所以,我們巧妙的利用ZIF-67前驅(qū)體,實(shí)現(xiàn)其衍生金屬基功能材料在生物傳感器、鋰電池、電解水析氫和氧還原領(lǐng)域的應(yīng)用,主要工作如下:(1)通過ZIF-67合成介孔十二面體Co3O4應(yīng)用葡萄糖氧化,實(shí)現(xiàn)了無酶、非貴金屬的葡萄糖檢測,當(dāng)檢測葡萄糖時(shí),具有2.0μM-6.06 mM的濃度檢測窗口,靈敏度高達(dá)708.4μA mM-1cm-2,響應(yīng)時(shí)間少于2 s,而且,在葡萄糖氧化的基礎(chǔ)上搭建燃料電池,促進(jìn)燃料到能源的綠色轉(zhuǎn)化。(2)通過改變合成ZIF-67的溶劑,合成出不同的ZIF-67結(jié)構(gòu),然后在空氣中高溫?zé)峤?制備出菱形十二面體多孔Co3O4,將其用于鋰電池負(fù)極,多孔的空隙空間為Li+嵌入/脫出帶來體積變化提供了有效的緩沖,有助于電極材料在充放電的過程中保持穩(wěn)定的循環(huán)容量,并且循環(huán)至20圈時(shí),充放電容量分別為1030.4 mAh g-1、969.8 mAh g-1,仍高于其理論比容量。(3)以ZIF-67為主體,引入二氰二胺混合高溫煅燒,合成嵌有金屬鈷納米顆粒的摻N碳納米管(Co@NCNT),利用XRD、比表面積分析、掃描電鏡、透射電鏡和X射線光電子能譜等表征手段對所制備的材料進(jìn)行物相、結(jié)構(gòu)及組分分析;并利用標(biāo)準(zhǔn)三電極系統(tǒng)對材料的析氫反應(yīng)(HER)、氧還原反應(yīng)(ORR)和葡萄糖氧化(GOR)電催化性能進(jìn)行測試,表現(xiàn)出類似商業(yè)Pt-C(Pt負(fù)載量:20%)的催化活性。用于催化ORR時(shí),工作穩(wěn)定性和耐甲醇能力方面遠(yuǎn)優(yōu)于Pt-C。這種多功能的催化效果歸結(jié)于復(fù)合材料中各組分之間的協(xié)同效應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】:ZIF-67 鈷基材料 電催化 燃料電池 鋰電池
【學(xué)位授予單位】:南昌航空大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TB34;O646
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-9
- 第一章 緒論9-23
- 1.1 引言9
- 1.2 MOFs概述9-10
- 1.2.1 MOFs的概況9-10
- 1.2.2 金屬有機(jī)框架材料的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)10
- 1.3 ZIFs概況10-12
- 1.3.1 ZIFs系列10-11
- 1.3.2 ZIFs的合成方法11-12
- 1.4 過渡金屬氧化物的葡萄糖生物傳感器研究現(xiàn)狀12
- 1.5 MOFs作為犧牲模版制備過渡金屬氧化物的鋰電池應(yīng)用12-16
- 1.5.1 過渡金屬氧化物在鋰電池的研究現(xiàn)狀12-14
- 1.5.2 MOFs制備過渡金屬氧化物的電化學(xué)性質(zhì)研究進(jìn)展14-16
- 1.6. MOF衍生納米復(fù)合碳的電化學(xué)性質(zhì)研究進(jìn)展16-22
- 1.6.1 MOF基及其碳化的研究現(xiàn)狀16
- 1.6.2 納米復(fù)合碳的析氫性質(zhì)研究16-17
- 1.6.3 納米復(fù)合碳的氧還原性質(zhì)研究17-21
- 1.6.4 納米復(fù)合碳在電化學(xué)生物傳感中的研究21-22
- 1.7 本課題的工作思路和創(chuàng)新點(diǎn)22-23
- 第二章 以ZIF-67為模板合成介孔Co_3O_4十二面體及其在葡萄糖生物傳感器與燃料電池的應(yīng)用23-36
- 2.1 引言23-24
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分24-27
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器24
- 2.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品24-25
- 2.2.3 材料的合成25-26
- 2.2.4 材料的表征技術(shù)26
- 2.2.5 電化學(xué)性能表征26-27
- 2.3 結(jié)果與討論27-35
- 2.3.1 樣品表征27-30
- 2.3.2 Co_3O_4-HND在葡萄糖傳感器中的應(yīng)用30-35
- 2.4. 結(jié)論35-36
- 第三章 以ZIF-67框架結(jié)構(gòu)為模板合成菱形Co_3O_4十二面體及鋰電池應(yīng)用36-43
- 3.1 引言36-37
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分37-39
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器37
- 3.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品37-38
- 3.2.3 材料的合成38
- 3.2.4 材料的表征技術(shù)38-39
- 3.2.5 鋰電池組裝與電化學(xué)測試39
- 3.3 結(jié)果與討論39-42
- 3.3.1 材料物性表征39-40
- 3.3.2 材料鋰電池性能測試40-42
- 3.4 小結(jié)42-43
- 第四章 ZIF-67衍生鈷基納米復(fù)合碳的電化學(xué)性質(zhì)研究43-60
- 4.1 引言43
- 4.2. 實(shí)驗(yàn)部分43-47
- 4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器43-44
- 4.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品44
- 4.2.3 材料的合成44-45
- 4.2.4 材料的表征技術(shù)45-46
- 4.2.5 電化學(xué)性能表征46-47
- 4.3 結(jié)果與討論47-59
- 4.3.1 材料物性表征47-50
- 4.3.2 Co@NCNT的電化學(xué)性質(zhì)研究50-59
- 4.4 小結(jié)59-60
- 第五章 結(jié)論60-61
- 參考文獻(xiàn)61-69
- 攻讀碩士期間獲得的成果69-70
- 致謝70
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本文編號:796671
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