三聯(lián)吡啶及冠醚鋅配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)的研究
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【摘要】:本文的研究內(nèi)容包括以下幾個部分:(1)本文合成了4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(Lo)和4'-(對甲苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L’)兩種三聯(lián)吡啶配體。以配體為原料和鋅鹽配位反應(yīng)合成配合物[ZnCl2Lo](1)、 [ZnI2Lo]4(DMF)2(H2O)2(2)、 [ZnBr2L1] (3)、 [ZnI2L'](4)。通過溶劑揮發(fā)法、加熱冷卻溫差法培養(yǎng)出單品,并用X單品衍射儀對兩個配體以及四個配合物的品體結(jié)構(gòu)進行了分析和研究。結(jié)果表明,配體(L0)、(L1)以及配合物(1)-(4)都屬于單斜品系。配合物(1)-(4)的配位模式都是五配位的變形四方錐構(gòu)型,中心Zn(Ⅱ)離子都在五配位的變形四方錐構(gòu)型的配位環(huán)境中。配體以及配合物分子間存在氫鍵和很強的π-π堆積作用,它們是構(gòu)筑品胞堆積的主要作用力。同時對配體(L0)、(L1)以及配合物(1)-(4)進行了IR、1H NMR、 13C NMR等分析表征,并對配體(L0)、(L1)以及配合物(1)-(4)的熒光性質(zhì)進行了研究。(2)本文合成了1,4,23,26,29,48-六雜氮-6,9:16,19:31,34:41,44-四苯基-12,15,37,40-四氧-環(huán)四十烷(L2)和1,12,15-三氮雜-3,4:9,10-雙苯并-5,8-二氧環(huán)十七烷(L3)兩種冠醚配體。以配體為原料和鋅鹽配位反應(yīng)合成配合物[Zn2(CO2C2H5)4L2(H2O)6(5)、 [Zn(CO2Ph)2L3(H2O)3(6)。通過溶劑揮發(fā)法、加熱冷卻溫差法培養(yǎng)出單品并用X單品衍射儀測定了配合物(5)和(6)的品體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,配合物(5)是單配體雙核配合物,配位構(gòu)型是五配位的三角雙錐構(gòu)型。配合物(6)屬于三斜品系,配位構(gòu)型是六配位的八而體構(gòu)型。同時對配合物(5)-(6)進行了IR、1H NMR、13C NMR等分析表征,并對配合物(5)-(6)的熒光性質(zhì)進行了研究。
【關(guān)鍵詞】:三聯(lián)吡啶 冠醚 金屬配合物 晶體結(jié)構(gòu) 熒光性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】:廣西大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
【目錄】:
- 摘要4-6
- ABSTRACT6-10
- 第一章 緒論10-27
- 1.1 晶體工程的發(fā)展10-11
- 1.2 三聯(lián)吡啶金屬配合物的研究進展11-18
- 1.2.1 單核金屬配合物11-12
- 1.2.2 多核金屬配合物12-14
- 1.2.3 三聯(lián)吡啶金屬配合物的應(yīng)用研究14-18
- 1.3 冠醚及其衍生物的研究進展18-26
- 1.3.1 開鏈冠醚18-20
- 1.3.2 臂式冠醚20-21
- 1.3.3 手性冠醚21-24
- 1.3.4 杯芳烴冠醚24-25
- 1.3.5 冠醚金屬配合物的應(yīng)用研究25-26
- 1.4 課題研究簡介26-27
- 1.4.1 課題來源26
- 1.4.2 研究的目的和意義26
- 1.4.3 本文的主要工作26-27
- 第二章 三聯(lián)吡啶配體(L~0)及其鋅配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)27-48
- 2.1 前言27
- 2.2 儀器與試劑27-28
- 2.2.1 主要儀器27
- 2.2.2 主要試劑27-28
- 2.3 配體及其鋅配合物的合成28-30
- 2.3.1 配體4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L~0)的合成28-29
- 2.3.2 配合物[ZnCl_2L~0](1)的合成29
- 2.3.3 配合物[ZnI_2L~0]4(DMF)_2(H_2O)_2(2)的合成29-30
- 2.4 配體及其鋅配合物的表征、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)30-47
- 2.4.1 配體4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L~0)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征30-36
- 2.4.2 配合物[ZnCl_2L~0](1)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征36-40
- 2.4.3 配合物[ZnI_2L~0]_4(DMF)_2(H_2O)_2(2)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征40-45
- 2.4.4 熒光性質(zhì)的研究45-47
- 2.5 本章小結(jié)47-48
- 第三章 三聯(lián)吡啶配體(L~1)及其鋅配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)48-67
- 3.1 前言48
- 3.2 儀器和試劑48-49
- 3.2.1 主要儀器48
- 3.2.2 主要試劑48-49
- 3.3 配體及其鋅配合物的合成49-51
- 3.3.1 配體4'-(對甲苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L~1)的合成49
- 3.3.2 配合物[ZnBr_2L~1](3)的合成49-50
- 3.3.3 配合物[ZnI_2L~1](4)的合成50-51
- 3.4 配體及其鋅配合物的表征、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)51-65
- 3.4.1 配體4'-(對甲苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L~1)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征51-56
- 3.4.2 配合物[ZnBr_2L~1](3)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征56-61
- 3.4.3 配合物[ZnI_2L~1](4)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征61-64
- 3.4.4 熒光性質(zhì)的研究64-65
- 3.5 本章小結(jié)65-67
- 第四章 冠醚(L~2)及其鋅配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)67-78
- 4.1 前言67
- 4.2 儀器和試劑67-68
- 4.2.1 主要儀器67-68
- 4.2.2 主要試劑68
- 4.3 配體及其配合物的合成68-70
- 4.3.1 配體1,4,23,26,29,48-六雜氮-6,9:16,19:31,34:41,44-四苯基-12,15,37,40-四氧-環(huán)四十烷(L~2)的合成68-69
- 4.3.2 配合物[Zn_2(CO_2C_2H_5)_4L~2](H_2O)_6(5)的合成69-70
- 4.4 配合物的表征與結(jié)果討論70-76
- 4.4.1 配合物[Zn_2(CO_2C_2H_5)_4L~2](H_2O)_6(5)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征70-75
- 4.4.2 熒光性質(zhì)的研究75-76
- 4.5 本章小結(jié)76-78
- 第五章 冠醚(L~3)及其鋅配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)78-88
- 5.1 前言78
- 5.2 儀器和試劑78-79
- 5.2.1 主要儀器78
- 5.2.2 主要試劑78-79
- 5.3 配體及其配合物的合成79-80
- 5.3.1 配體1,12,15-三氮雜-3,4:9,10-雙苯并-5,8-二氧環(huán)十七烷(L~3)的合成79-80
- 5.3.2 配合物[Zn(CO_2Ph)_2L~3](H_2O)_3(6)的合成80
- 5.4 配合物的晶體結(jié)構(gòu)、表征與性質(zhì)80-86
- 5.4.1 配合物[Zn(CO_2Ph)_2L~3](H_2O)_3(6)的晶體結(jié)構(gòu)解析與表征80-85
- 5.4.2 熒光性質(zhì)的研究85-86
- 5.5 本章小結(jié)86-88
- 第六章 結(jié)論與展望88-90
- 6.1 結(jié)論88-89
- 6.1.1 三聯(lián)吡啶衍生物及其鋅配合物88
- 6.1.2 冠醚及其鋅配合物88-89
- 6.2 展望89-90
- 參考文獻90-97
- 附錄97-109
- 致謝109-110
- 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文110
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