苯并吲哚衍生物與一價(jià)銅的金屬有機(jī)配合物的制備和性質(zhì)研究
發(fā)布時(shí)間:2017-09-04 04:25
本文關(guān)鍵詞:苯并吲哚衍生物與一價(jià)銅的金屬有機(jī)配合物的制備和性質(zhì)研究
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【摘要】:近二十多年來,金屬有機(jī)配位聚合物因?yàn)槠鋼碛卸喾N多樣的結(jié)構(gòu)、獨(dú)特的性質(zhì)以及在發(fā)光、催化和電磁等方面的潛在應(yīng)用而吸引了眾多化學(xué)研究者的密切而廣泛的關(guān)注。水熱/溶劑熱法合成配位聚合物的方法比較簡單、所用原料的使用率高、成本也比較低廉、而且合成的晶體質(zhì)量好且穩(wěn)定性也比較高,因此,基于水熱/溶劑熱法合成的性能優(yōu)異而且結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物不斷地涌現(xiàn)出來。本文主要分為五個(gè)章節(jié)來介紹通過水熱/溶劑熱法合成的一系列苯并吲哚衍生物與一價(jià)銅組成的配位化合物,并研究了這些金屬有機(jī)配位化合物的結(jié)構(gòu)及其發(fā)光性質(zhì)。第一章是前言部分,簡單地介紹了金屬有機(jī)配位聚合物的構(gòu)筑、分類、結(jié)構(gòu)影響因素和研究進(jìn)展,重點(diǎn)闡述了金屬有機(jī)配位聚合物的合成方法。第二章選取有機(jī)配體L1(1,2-di(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indole,DPBI)和CuBr、CuCl為原料,在溶劑熱法反應(yīng)下得到配位聚合物[Cu(DPBI)Br](1)和[Cu(DPBI)Cl]·CH3OH(2)。配位聚合物1中,有機(jī)配體L1和陰離子Br-作橋,把Cu+離子橋連成一維配位聚合物,而在配位聚合物2中,有機(jī)配體L1和陰離子Cl-作橋,把Cu+離子橋連成一維配位聚合物。在配位聚合物1和2中,Cu均保持d10組態(tài)的電子構(gòu)型,有機(jī)配體中含氮基團(tuán)占據(jù)了Cu(I)的配位不飽和點(diǎn),構(gòu)筑了Cu(I)的扭曲的四面體狀的次級結(jié)構(gòu)單元。第三章選取有機(jī)配體L2(1-(pyridin-3-yl)-2-(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indole,PPBI)和CuCl、CuBr在溶劑熱法反應(yīng)下得到配合物[Cu(PPBI)Cl]·CH3OH(3)和[Cu(PPBI)Br]·2H2O(4)。這兩個(gè)配位聚合物中,有機(jī)配體L2和陰離子Cl-、Br-作橋,把Cu+離子橋連成一維配位聚合物,在配位聚合物3和4中,Cu均保持d10組態(tài)的電子構(gòu)型,Cu的配位構(gòu)型均為四面體。有機(jī)配體2中含氮基團(tuán)占據(jù)了Cu(I)的配位不飽和點(diǎn),構(gòu)筑了Cu(I)的扭曲的四面體狀的次級結(jié)構(gòu)單元。第四章選取有機(jī)配體L3(4-(2-(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indole-1-yl)benzonitrile,PBIB1)和有機(jī)配體L4(3-(2-(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indole-1-yl)benzonitrile,PBIB2)與CuBr在溶劑熱法反應(yīng)下得到配合物[Cu(PBIB1)Br](5)和[Cu(PBIB2)Br]·CH3CH2OH(6)。在這兩個(gè)配位化合物中,有機(jī)配體L3、陰離子Br-和金屬Cu+配位后形成的是單核分子結(jié)構(gòu)的配合物5;有機(jī)配體L4和陰離子Br-作橋,把Cu+離子的橋連成一維配位聚合物6。雖然它們的配體極為相似,但是與金屬Cu+離子配位方式卻有著驚人的差異性,配合物5中Cu(I)采取的是三角形配位,生成的配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)隨之也有著明顯的不同。第五章主要是對本論文的總結(jié),以及對該課題研究前景的展望。
【關(guān)鍵詞】:苯并吲哚衍生物 一價(jià)銅 配位聚合物 溶劑熱法 晶體結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】:南京郵電大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
【目錄】:
- 摘要4-6
- Abstract6-10
- 第一章 緒論10-31
- 1.1 引言10
- 1.2 金屬有機(jī)配位聚合物簡介10-22
- 1.2.1 金屬有機(jī)配位聚合物的研究背景及意義10-13
- 1.2.2 金屬有機(jī)配位聚合物的研究進(jìn)展13-18
- 1.2.3 一價(jià)銅配位化合物的研究現(xiàn)狀18-22
- 1.3 金屬有機(jī)配位聚合物的合成22-25
- 1.3.1 常規(guī)溶液揮發(fā)法23
- 1.3.2 擴(kuò)散法23
- 1.3.3 水熱或溶劑熱法23-24
- 1.3.4 微波法24
- 1.3.5 離子熱合成法24-25
- 1.3.6 共結(jié)晶法25
- 1.3.7 單晶到單晶的轉(zhuǎn)化25
- 1.4 金屬有機(jī)骨架材料的分類25
- 1.5 金屬有機(jī)配位聚合物結(jié)構(gòu)影響因素25-29
- 1.5.1 中心金屬離子26
- 1.5.2 有機(jī)配體26
- 1.5.3 反應(yīng)物配比26
- 1.5.4 溶劑和模板劑26-27
- 1.5.5 溫度和pH值27-29
- 1.6 本論文的研究意義和研究內(nèi)容29-31
- 第二章 基于苯并吲哚衍生物DPBI與CuBr、CuCl的金屬有機(jī)配位聚合物的制備和性質(zhì)研究31-46
- 2.1 引言31-32
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分32-34
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品與試劑32
- 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與方法32
- 2.2.3 配體L1的合成與表征32-33
- 2.2.4 配合物 1-2 的制備33
- 2.2.5 X-ray單晶衍射測試參數(shù)33-34
- 2.3 結(jié)果與討論34-45
- 2.3.1 配合物的X-ray單晶衍射結(jié)構(gòu)分析34-41
- 2.3.2 配合物的X-ray粉末衍射41-42
- 2.3.3 配合物的紅外光譜分析42-44
- 2.3.4 配合物的熒光性質(zhì)44-45
- 2.4 本章小結(jié)45-46
- 第三章 基于苯并吲哚衍生物PPBI與CuCl、CuBr的金屬有機(jī)配位聚合物的制備和性質(zhì)研究46-62
- 3.1 引言46-47
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分47-49
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品與試劑47
- 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與方法47
- 3.2.3 配體L2的合成與表征47-48
- 3.2.4 配合物 3-4 的制備48-49
- 3.2.5 X-ray單晶衍射測試參數(shù)49
- 3.3 結(jié)果與討論49-60
- 3.3.1 配合物的X-ray單晶衍射結(jié)構(gòu)分析49-56
- 3.3.2 配合物的X-ray粉末衍射56-58
- 3.3.3 配合物的紅外光譜分析58-59
- 3.3.4 配合物的熒光性質(zhì)59-60
- 3.4 本章小結(jié)60-62
- 第四章 基于苯并吲哚衍生物PBIB1、PBIB2與CuBr的金屬有機(jī)配合物的制備和性質(zhì)研究62-77
- 4.1 引言62-63
- 4.2 實(shí)驗(yàn)部分63-65
- 4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品與試劑63
- 4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器63
- 4.2.3 配體L3和L4的合成與表征63-64
- 4.2.4 配合物 5-6 的制備64-65
- 4.2.5 X-ray單晶衍射測試參數(shù)65
- 4.3 結(jié)果與討論65-76
- 4.3.1 配合物的X-ray單晶衍射結(jié)構(gòu)分析65-72
- 4.3.2 配合物的X-ray粉末衍射72-73
- 4.3.3 配合物的紅外光譜分析73-74
- 4.3.4 配合物的熒光性質(zhì)74-76
- 4.4 本章小結(jié)76-77
- 第五章 總結(jié)與展望77-79
- 參考文獻(xiàn)79-86
- 附錄1 攻讀碩士學(xué)位期間撰寫的論文86-87
- 附錄2 攻讀碩士學(xué)位期間參加的科研項(xiàng)目87-88
- 致謝88
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8 王曉巖,莊啟亞,王香善,史達(dá)清;分子篩催化下吲哚衍生物的合成[J];徐州師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2002年04期
9 毛新平,何春萍,胡蔚e,
本文編號:789336
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