本文關(guān)鍵詞：均三苯胺衍生物及其配合物的合成與性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 均三苯胺 衍生物 合成工藝 配位化合物 催化

【摘要】：本論文研究了均三苯胺及其三種新衍生物6,6',6''-(苯-1,3,5-三基三(亞胺基))三(亞甲基)三(2-甲氧基苯酚)(L_1),2,2',2''-(苯-1,3,5-三基三(亞胺基))三(亞甲基)三苯酚(L_2)和N,N′,N′′-(苯-1,3,5-三基)三煙酰胺(L_3)的合成工藝,并基于均三苯胺的席夫堿類衍生物L(fēng)_1與過渡金屬鹽構(gòu)筑了四個配位化合物,對配合物1-4的非均相催化活性進行了研究。通過對均三苯胺三條合成路線的對比研究,確定了以鄰硝基甲苯為起始原料,經(jīng)硝化、氧化、脫羧、催化還原等獲得最終產(chǎn)品的最佳合成路線。通過對反應(yīng)溶劑、物料比、溫度、時間、催化劑等影響因素的考察,獲得了均三苯胺及其三種新衍生物的最佳合成工藝條件,最終得到的均三苯胺的總收率為76.7%,基于均三苯胺計算的三個衍生物L(fēng)_1、L_2、L_3的收率分別為93.9%、93.4%和75.8%,所有化合物的純度均在97.4%以上。利用合成的均三苯胺鄰香蘭素席夫堿L_1與不同的過渡金屬鹽合成了四個配位化合物{[Zn_3(L_1)_2]·2H_2O}n(1)、{[Co_3(L_1)_2]·2H_2O}n(2)、{[Cu_3(L_1)_2]·2H_2O}n(3)、{[Ni_3(L_1)_2]·2H_2O}n(4),并對四個配位化合物的催化性能進行了研究。在配位化合物1-4分別催化光降解甲基橙水溶液和亞甲基藍(lán)水溶液的研究中,發(fā)現(xiàn)配位化合物1和2對甲基橙溶液的降解效果低于50%,而金屬銅和鎳的配位化合物3和4對其降解效果較明顯,可達到80%以上;在催化光降解亞甲基藍(lán)水溶液時,四個配位化合物均可達到95%左右的催化降解效率,但所需時間有一定差別,其中配位化合物1和4所需時間最長,配位化合物2次之,金屬銅配位化合物3所需時間最短。同時研究了配位化合物1-4對Henry反應(yīng)的催化活性,發(fā)現(xiàn)金屬銅配位化合物3的催化活性明顯優(yōu)于其余三個配位化合物,在甲醇溶液中,65℃條件下催化對硝基苯甲醛和硝基甲烷的亨利反應(yīng),反應(yīng)收率可達69.7%,在催化底物的選擇上,配位化合物3對對硝基苯甲醛的亨利反應(yīng)展現(xiàn)了比鄰、間硝基苯甲醛更好的催化效果,推測可能是由取代基的空間位阻和電子效應(yīng)的綜合影響導(dǎo)致的。實驗中對配位化合物3的重復(fù)性應(yīng)用做了研究,發(fā)現(xiàn)其在使用5次時對反應(yīng)還保持很好的催化效果,粉末XRD測試結(jié)果也表明配位化合物3的骨架結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生改變。均三苯胺及三個新衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及純度分別采用核磁共振氫譜、紅外光譜、液相色譜、熔點分析等分析測試手段得以確認(rèn),利用紅外光譜、元素分析、粉末X射線衍射(PXRD)、金屬含量(ICP)、熱失重(TGA)等分析測試手段對配位化合物1-4進行了結(jié)構(gòu)表征。
【關(guān)鍵詞】：均三苯胺 衍生物 合成工藝 配位化合物 催化
【學(xué)位授予單位】：黑龍江大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 中文摘要3-5
• Abstract5-10
• 第1章 緒論10-30
• 1.1 引言10
• 1.2 均三苯胺的合成方法介紹10-16
• 1.2.1 由均三硝基苯合成均三苯胺11-13
• 1.2.2 由 3,5-二硝基苯胺合成均三苯胺13-14
• 1.2.3 由含鹵素的芳香烴的氨解14-16
• 1.3 基于芳香胺類配位化合物的研究進展16-27
• 1.3.1 基于芳香胺的席夫堿配位化合物的研究進展16-23
• 1.3.2 基于芳香多胺的酰胺類配合物的研究進展23-27
• 1.4 本論文的設(shè)計思路27-30
• 第2章 實驗部分30-44
• 2.1 實驗試劑和儀器30-31
• 2.1.1 實驗原料與試劑30-31
• 2.1.2 儀器型號31
• 2.2 均三苯胺及其衍生物的合成31-36
• 2.2.1 均三苯胺的合成31-33
• 2.2.2 均三苯胺衍生物的合成33-36
• 2.3 基于均三苯胺席夫堿類衍生物L(fēng)1的配位化合物 1-4 的合成36-38
• 2.3.1 配位化合物{[Zn_3(L_1)_2]·2H_2O}_n(1) 的合成36-37
• 2.3.2 配位化合物 {[Co_3(L_1)_2]·2H_2O}_n((2)、{[Cu_3(L_1)_2]·2H_2O}_n((3)、{[Ni_3(L_1)_2]·2H_2O}_n((4)的合成37-38
• 2.4 配位化合物 1-4 催化染料光催化降解和亨利縮合反應(yīng)38-41
• 2.4.1 配位化合物 1-4 催化甲基橙溶液的光催化降解反應(yīng)38-39
• 2.4.2 配位化合物 1-4 催化亞甲基藍(lán)溶液的光催化降解反應(yīng)39
• 2.4.3 配位化合物 1-4 催化亨利縮合反應(yīng)39-41
• 2.5 均三苯胺衍生物及其配位化合物 1-4 的表征方法41-42
• 2.5.1 均三苯胺及其衍生物的結(jié)構(gòu)表征方法41-42
• 2.5.2 配位化合物 1-4 的表征方法42
• 2.6 在研究配位化合物 1-4 催化活性時的表征方法42-43
• 2.6.1 配位化合物 1-4 光催化染料降解時的表征方法42-43
• 2.6.2 配位化合物 1-4 催化亨利縮合反應(yīng)時的表征方法43
• 2.7 本章小結(jié)43-44
• 第3章 均三苯胺及其衍生物的合成工藝優(yōu)化44-68
• 3.1 均三苯胺的合成工藝優(yōu)化44-60
• 3.1.1 均三苯胺合成路線1的工藝優(yōu)化44-52
• 3.1.2 均三苯胺合成路線2的工藝優(yōu)化52-55
• 3.1.3 均三苯胺合成路線3的工藝優(yōu)化55-60
• 3.2 均三苯胺衍生物的合成工藝優(yōu)化60-67
• 3.2.1 均三苯胺席夫堿類衍生物的合成工藝優(yōu)化60-63
• 3.2.2 均三苯胺酰胺類衍生物的合成工藝優(yōu)化63-67
• 3.3 本章小結(jié)67-68
• 第4章 均三苯胺衍生物及其配位化合物 1-4 的結(jié)構(gòu)表征68-86
• 4.1 均三苯胺及其衍生物的結(jié)構(gòu)表征68-75
• 4.1.1 均三苯胺的結(jié)構(gòu)表征68-71
• 4.1.2 均三苯胺衍生物的結(jié)構(gòu)表征71-73
• 4.1.3 N, N′, N′′-(苯-1,3,5-三基)三煙酰胺晶體的結(jié)構(gòu)描述73-75
• 4.2 配位化合物 1-4 的結(jié)構(gòu)表征75-82
• 4.2.1 配位化合物 1-4 的紅外光譜分析75-77
• 4.2.2 配位化合物 1-4 的元素分析及金屬含量測定77
• 4.2.3 配位化合物 1-4 的熱重分析77-80
• 4.2.4 配位化合物 1-4 的X-射線粉末衍射分析80
• 4.2.5 配位化合物 1-4 的紫外可見光譜分析80-81
• 4.2.6 配位化合物 1-4 的結(jié)構(gòu)確定81-82
• 4.3 對不同底物亨利反應(yīng)催化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征82-84
• 4.4 本章小結(jié)84-86
• 第5章 配位化合物 1-4 的催化活性研究86-101
• 5.1 引言86
• 5.2 配位化合物 1-4 對染料的催化活性研究86-95
• 5.2.1 配位化合物 1-4 對甲基橙溶液的光催化降解反應(yīng)活性研究86-90
• 5.2.2 配位化合物 1-4 對亞甲基藍(lán)溶液的光催化降解反應(yīng)活性研究90-94
• 5.2.3 配位化合物 1-4 的重復(fù)使用性能研究94-95
• 5.3 配位化合物 1-4 對亨利縮合反應(yīng)的催化活性研究95-100
• 5.3.1 不銅配合物對反應(yīng)的影響96-97
• 5.3.2 溶劑對亨利反應(yīng)的影響97
• 5.3.3 溫度對亨利反應(yīng)的影響97-98
• 5.3.4 不同底物對亨利反應(yīng)的影響98-99
• 5.3.5 配合物3的重復(fù)使用性能研究99-100
• 5.4 本章小結(jié)100-101
• 結(jié)論101-103
• 參考文獻103-111
• 附錄111-126
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文126-127
• 致謝127-128

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 郝志峰,龐樹峰,李永利,唐宗薰,史啟禎;電荷轉(zhuǎn)移型導(dǎo)電配位化合物[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;1997年02期

2 才讓卓瑪;;淺談配位化合物的藏文命名[J];青海師大民族師范學(xué)院學(xué)報;2001年01期

3 李松林,邵建輝,趙云中,王玉新;固態(tài)1,4-二-(4-羧基吡啶基)丁烷錳(Ⅱ)配位化合物中的二維互相穿插和三維互鎖結(jié)構(gòu)(英文)[J];無機化學(xué)學(xué)報;2003年10期

4 高峰;配位化合物及其在醫(yī)學(xué)藥學(xué)方面的應(yīng)用研究[J];徐州醫(yī)學(xué)院學(xué)報;2003年04期

5 王曉暉;楊憲立;肖田梅;張文韜;;電荷轉(zhuǎn)移型導(dǎo)電配位化合物的研究現(xiàn)狀及熱點[J];內(nèi)蒙古民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2006年01期

6 周明;費浩;劉揚;李宛飛;;金屬配位化合物在生物分析、成像以及染色方面的應(yīng)用[J];化學(xué)進展;2010年01期

7 杜紅賓;游效曾;;光電功能配位化合物的分子設(shè)計和合成[J];化學(xué)通報;2011年11期

8 戴f 納;羅立文;曹作剛;馮錫蘭;崔敏;劉春英;;高等院校本科專業(yè)配位化合物教學(xué)改革的模式創(chuàng)新[J];高等函授學(xué)報(自然科學(xué)版);2012年05期

9 ;配位化合物相互作用力測量獲新成果[J];中國科技信息;2013年15期

10 ;配位化合物相互作用力測量獲新成果[J];分析測試學(xué)報;2013年08期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 程洪見;李端秀;戴銘;郎建平;;若干功能配位化合物的固相合成、結(jié)構(gòu)及應(yīng)用研究[A];第十二屆固態(tài)化學(xué)與無機合成學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2012年

2 鄭小燕;王學(xué)業(yè);沈克琪;;1,3-杯[4]-冠-5-氮-雜冠-5與鉀離子配位化合物的理論研究[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第14分會場摘要集[C];2010年

3 魯藝;褚錢;孫為銀;;由3,3’,4,4’-氧醚二苯二甲酸和含氮雜環(huán)配體構(gòu)筑的新型鈷配位化合物的研究[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

4 張漢輝;葉釗;楊融生;何文詢;蔡妙莊;陳維鈞;;銅的脲素、羧酸混合配位化合物的光譜和熱穩(wěn)定性的研究[A];全國第八屆分子光譜學(xué)術(shù)報告會文集[C];1994年

5 石秀敏;陳雷;宋薇;王旭;阮偉東;趙冰;;4-巰基吡啶與鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)、銅(Ⅱ)配合物的光譜研究[A];第十六屆全國分子光譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集[C];2010年

6 朱旭祥;孫崢;;海洋藥物的新興領(lǐng)域——海洋配位化合物藥物[A];第四屆中國新醫(yī)藥博士論壇論文集[C];1999年

7 張國寶;曹健;劉清;王穎;鄒衛(wèi)華;楊瑞娜;趙根鎖;;銅和二苯基膦及噻吩甲酰三氟丙酮配位化合物的IR研究[A];第十二屆全國分子光譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集[C];2002年

8 李永光;吳立新;任詠華;;對熱和機械力響應(yīng)的Pt(Ⅱ)配位化合物凝膠[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第15分會場摘要集[C];2012年

9 亓海嘯;任志剛;郎建平;;兩種具有催化光降解有機污染物性質(zhì)的Au(Ⅰ)配位化合物[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第05分會：無機化學(xué)[C];2014年

10 曾云龍;唐春然;;電位法研究中藥解汞毒機理[A];中國化學(xué)會第八屆多元絡(luò)合物會議論文[C];2002年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 曹欣雨;過渡金屬基配位化合物的合成與性能研究[D];北京理工大學(xué);2016年

2 金林;幾類重要的配位化合物的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性的理論研究[D];吉林大學(xué);2010年

3 張宇;平面配位化合物的合成及其光電功能研究[D];吉林大學(xué);2010年

4 石秀敏;幾種過渡金屬有機配位化合物的光譜研究[D];吉林大學(xué);2010年

5 王淼;配位化合物的設(shè)計、合成及催化應(yīng)用研究[D];浙江大學(xué);2009年

6 施和平;硅取代和硅橋聯(lián)金屬有機鋰配位化合物的合成和結(jié)構(gòu)研究[D];山西大學(xué);2004年

7 李方;黃酮類有機金屬配合物及其生物構(gòu)效和協(xié)同作用的研究[D];四川大學(xué);2005年

8 王鵬;基于彎折型配體及富烯配體的有機—無機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];山東師范大學(xué);2007年

9 黃勝利;功能配位化合物的構(gòu)筑—金屬合成子策略[D];復(fù)旦大學(xué);2013年

10 許曉宇;含氮、氧、氯配體的配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征[D];吉林大學(xué);2009年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 張琳;氮雜環(huán)、羧酸類配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];鄭州大學(xué);2015年

2 李丹丹;前過渡金屬與鉗形VA唑啉類配體配位化合物的合成及性質(zhì)研究[D];安徽師范大學(xué);2015年

3 孔令金;吡啶蕃與過渡金屬及碘配合物的合成、結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)研究[D];遼寧大學(xué);2011年

4 王蒙;新型含硫鎳鉬加氫催化劑前驅(qū)體系的合成[D];中國海洋大學(xué);2014年

5 朱麗華;培氟沙星、洛美沙星金屬配位化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征[D];黑龍江中醫(yī)藥大學(xué);2014年

6 王慧娜;幾種含氧配體金屬配合物的結(jié)構(gòu)及表征[D];重慶師范大學(xué);2016年

7 隋晶晶;新型疊碳團簇的理論研究[D];吉林大學(xué);2016年

8 丁成;含羧酸配體的配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2016年

9 張晴;均三苯胺衍生物及其配合物的合成與性質(zhì)研究[D];黑龍江大學(xué);2016年

10 崔宏鵬;2-（4-吡啶基）苯并咪唑及其配位化合物的研究[D];延邊大學(xué);2007年

，

本文編號：786592