本文關(guān)鍵詞：手性二苯基乙二胺—釕催化劑的不對(duì)稱催化研究

  更多相關(guān)文章： 動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分 不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) α-醇酰亞胺 α-醇酯 邁克爾加成物 3 4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物

【摘要】：手性醇是一類(lèi)重要的有機(jī)化合物,其廣泛存在于自然界內(nèi),尤其在農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。通過(guò)對(duì)相應(yīng)的潛手性酮進(jìn)行不對(duì)稱催化還原是獲得這類(lèi)手性化合物的有效途徑。相比于加分子氫氣還原,不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移催化還原具有條件溫和、操作簡(jiǎn)單和氫源廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn),因而發(fā)展迅猛。在合成含有多個(gè)立體中心的手性化合物時(shí),拆分是一種尤為重要的方法。由于傳統(tǒng)的動(dòng)力學(xué)拆分過(guò)程中最大產(chǎn)率僅為50%,動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分逐漸被發(fā)現(xiàn)并引起了化學(xué)家的重視。采用動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分方法,所有外消旋底物理論上都能轉(zhuǎn)化成單一的某種對(duì)映體,其理論產(chǎn)率為100%,且能獲得較高的ee值及dr值。動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分技術(shù)自出現(xiàn)以來(lái),研究人員將此技術(shù)應(yīng)用于各種手性物質(zhì)的拆分,取得了很大的進(jìn)步�；诖�,本文的主要研究?jī)?nèi)容如下:1雙路徑可調(diào)控性合成手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯的不對(duì)稱催化研究:在溫和條件下,我們以α-酮酰亞胺為底物,以兩種不同的手性釕催化劑為催化核心,通過(guò)調(diào)整不同反應(yīng)條件并經(jīng)過(guò)不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移催化過(guò)程而選擇性得到手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)各種條件優(yōu)化和底物拓展后,我們均得到一個(gè)相對(duì)良好的結(jié)果。其中路徑1(手性α-醇酰亞胺產(chǎn)物)中產(chǎn)率可達(dá)95%,ee值達(dá)到95%;路徑2(手性α-醇酯產(chǎn)物)中產(chǎn)率達(dá)到95%,ee值達(dá)到96%。2動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分-不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移合成3,4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物的反應(yīng)研究:我們以查爾酮衍生物與丙二腈的加成物作為催化底物,在溫和條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分-不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),最終得到3,4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物。經(jīng)過(guò)各種條件優(yōu)化和底物拓展,我們得到了一個(gè)相對(duì)良好的結(jié)果。其產(chǎn)物的產(chǎn)率范圍是72-84%,主產(chǎn)物的ee值在89%-99%之間,dr值在80:20-98:2之間。
【關(guān)鍵詞】：動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分 不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) α-醇酰亞胺 α-醇酯 邁克爾加成物 3 4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物
【學(xué)位授予單位】：上海師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O643.36;O621.251
【目錄】：

• 摘要2-3
• Abstract3-6
• 第1章 背景概述6-22
• 1.1 手性和獲得手性化合物的方法概述6-9
• 1.1.1 手性概述6-7
• 1.1.2 獲得手性化合物的方法7-9
• 1.2 不對(duì)稱催化概述9
• 1.3 不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)概述9-11
• 1.4 動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分-不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)（DKR-ATH）11-21
• 1.4.1 動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分概述11-12
• 1.4.2 不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分類(lèi)型12-21
• 1.5 研究課題與目標(biāo)21-22
• 第2章 雙路徑可調(diào)控性合成手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯的不對(duì)稱催化研究22-43
• 2.1 前言22-25
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-27
• 2.2.1 藥品與實(shí)驗(yàn)儀器25-26
• 2.2.2 α-酮酰亞胺的合成26
• 2.2.3 雙通道調(diào)控性合成手性α-醇酰亞胺和手性α-醇酯26-27
• 2.3 結(jié)果與討論27-42
• 2.3.1 路徑1合成手性α-醇酰亞胺的條件優(yōu)化篩選27-29
• 2.3.2 路徑1合成手性α-醇酰亞胺的底物拓展29-30
• 2.3.3 路徑2合成手性α-醇酯的條件優(yōu)化篩選30-31
• 2.3.4 路徑2合成手性α-醇酯的底物拓展31-33
• 2.3.5 雙路徑目標(biāo)產(chǎn)物的核磁、液相色譜、高分辨質(zhì)譜分析數(shù)據(jù)33-42
• 2.4 本章小結(jié)42-43
• 第3章 動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分-不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移方法合成 3,4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物的反應(yīng)研究43-84
• 3.1 前言43-45
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分45-46
• 3.2.1 藥品與實(shí)驗(yàn)儀器45
• 3.2.2 查爾酮衍生物與丙二腈的邁克爾加成物的合成45-46
• 3.2.3 邁克爾加成物的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分-不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)46
• 3.3 結(jié)果與討論46-83
• 3.3.1 合成 3,4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物的條件優(yōu)化篩選46-51
• 3.3.2 合成 3,4-二氫-2H-吡喃類(lèi)化合物的底物拓展51-55
• 3.3.3 目標(biāo)產(chǎn)物的核磁、高分辨質(zhì)譜、液相色譜分析數(shù)據(jù)譜圖信息55-60
• 3.3.4 單晶結(jié)構(gòu)、晶體堆積圖、晶體數(shù)據(jù)60-83
• 3.4 本章小結(jié)83-84
• 第4章 全文總結(jié)84-85
• 參考 文獻(xiàn)85-92
• 附錄92-175
• 攻讀碩士學(xué)位期間本人公開(kāi)發(fā)表的論文175-176
• 致謝176-178
• 附件178

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 ;不對(duì)稱催化研究獲新進(jìn)展[J];化學(xué)與生物工程;2010年04期

2 李小永,聶進(jìn);1,1′-聯(lián)-2-萘酚在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用新進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2002年11期

3 野依良治;不對(duì)稱催化:科學(xué)與機(jī)遇[J];化學(xué)通報(bào);2002年06期

4 ;中科院蘭化所不對(duì)稱催化研究獲新進(jìn)展[J];精細(xì)化工原料及中間體;2010年04期

5 楊世琰;;不對(duì)稱催化的現(xiàn)狀和前景[J];化學(xué)進(jìn)展;1990年03期

6 劉全杰,趙茜,翁文,邱東方,呂士杰;手性與不對(duì)稱催化進(jìn)展[J];南都學(xué)壇;1999年03期

7 吳祺;不對(duì)稱催化合成—2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)簡(jiǎn)介[J];陜西師范大學(xué)繼續(xù)教育學(xué)報(bào);2002年03期

8 劉豐良,王文革,黃可龍,周康根;手性氨基酚配體及其衍生物在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用[J];有機(jī)化學(xué);2005年09期

9 李劍,王述彬,劉均洪;不對(duì)稱催化技術(shù)在復(fù)雜手性化合物合成中的應(yīng)用[J];化工科技市場(chǎng);2005年11期

10 林藝平;林清強(qiáng);黃建忠;;環(huán)氧化物的生物不對(duì)稱催化[J];農(nóng)產(chǎn)品加工(學(xué)刊);2013年11期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 戴立信;丁奎嶺;;不對(duì)稱催化發(fā)展中的一些問(wèn)題[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十四屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集[C];2004年

2 施敏;;不對(duì)稱催化的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)中的一些探索[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)不對(duì)稱催化分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

3 何建;何靜;;酸性介孔材料負(fù)載手性有機(jī)堿分子酸堿協(xié)同不對(duì)稱催化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第01分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

4 丁奎嶺;;不對(duì)稱催化研究的一些新方法:從“組合”到“組裝”[A];第十三屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

5 周劍;;3,3-雙取代氧化吲哚的不對(duì)稱催化合成研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

6 孫蒙;周文U，

本文編號(hào)：785761