本文關(guān)鍵詞：基于亞砜亞胺NH的α-羰基�；头减；姆椒▽W(xué)研究

  更多相關(guān)文章： 亞砜亞胺 氧化偶聯(lián)反應(yīng) sp3碳?xì)滏I活化 C-N鍵

【摘要】：C-H氧化偶聯(lián)反應(yīng)是一類高原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng),是構(gòu)建C-C鍵和C-X鍵非常有效的途徑。近年來,C-H氧化偶聯(lián)反應(yīng)是合成天然有機(jī)分子以及各類藥物分子非常有效的合成方法之一,也是有機(jī)合成化學(xué)中的一個(gè)重要研究領(lǐng)域。亞砜亞胺是許多藥物的重要結(jié)構(gòu)單元,有著特殊的生物活性,在農(nóng)藥及醫(yī)藥領(lǐng)域常被用作重要的中間體,合成該類化合物意義重大。然而,合成該類化合物往往涉及到碳氮鍵的形成,因此,發(fā)展符合綠色化學(xué)和原子經(jīng)濟(jì)性要求,直接將碳?xì)滏I轉(zhuǎn)化成碳氮鍵的合成方法不僅是有機(jī)合成方法學(xué)的重要研究方向,對(duì)制藥等產(chǎn)業(yè)也具有重要意義�；谝陨显�,本論文報(bào)道了不同的C(sp3)-H鍵活化來實(shí)現(xiàn)亞砜亞胺類化合物的N-官能團(tuán)化反應(yīng)。論文主要分為兩部分：1、研究了以甲基酮和亞砜亞胺為底物,CuI作為催化劑,過氧化二叔丁基為氧化劑,通過氧化脫氫偶聯(lián)直接構(gòu)建C-N鍵,合成一系列α-羰基亞砜酰亞胺化合物。同時(shí)對(duì)催化劑及其用量、氧化劑及其用量、反應(yīng)溶劑、溫度和時(shí)間等因素進(jìn)行了篩選,并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。共合成了27個(gè)a-羰基亞砜酰亞胺化合物,產(chǎn)率高達(dá)93%,其結(jié)構(gòu)均經(jīng)過NMR、IR、MS、HRMS測定得到確認(rèn)。此方法從簡單易得的原料開始,在無溶劑條件下首次合成N-�；鶃嗧縼啺废盗谢衔铩�2、研究了以甲苯和亞砜亞胺在無金屬和無溶劑條件下的氧化脫氫偶聯(lián)。以過氧化叔丁醇和碘作催化劑,順利地實(shí)現(xiàn)甲基芳烴類化合物和亞砜亞胺的直接氧化偶聯(lián)反應(yīng),高產(chǎn)率地合成了N-�；鶃嗧縼啺奉愌苌铩Ｍ瑫r(shí)對(duì)催化劑及其用量、氧化劑及其用量、堿及其用量、反應(yīng)溶劑、溫度和時(shí)間等因素進(jìn)行了篩選,并推測了反應(yīng)機(jī)理。共合成了35個(gè)N-�；鶃嗧縼啺坊衔�,產(chǎn)率高達(dá)94%,其結(jié)構(gòu)均經(jīng)過NMR、IR、MS、HRMS測定得到確認(rèn)。此方法從簡單易得的原料開始,為在無金屬條件下合成N-酰基亞砜亞胺提供了一個(gè)全新的方法和途徑。
【關(guān)鍵詞】：亞砜亞胺 氧化偶聯(lián)反應(yīng) sp3碳?xì)滏I活化 C-N鍵
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 第1章 緒論10-26
• 1.1 亞砜亞胺的歷史與結(jié)構(gòu)性質(zhì)10-11
• 1.2 亞砜亞胺類化合物的合成方法11-12
• 1.3 亞砜亞胺N-H鍵的官能團(tuán)化12-20
• 1.3.1 亞砜亞胺N-H鍵的芳基化12-15
• 1.3.2 亞砜亞胺N-H鍵的烷基化15-16
• 1.3.3 亞砜亞胺N-H鍵的�；�16-17
• 1.3.4 亞砜亞胺N-H鍵的官能團(tuán)化構(gòu)建N-P鍵17-19
• 1.3.5 亞砜亞胺N-H鍵的官能團(tuán)化構(gòu)建N-S鍵19
• 1.3.6 亞砜亞胺N-H鍵的氰基化19-20
• 1.4 C(SP~3)-H鍵活化構(gòu)建C-N鍵20-24
• 1.4.1 C(sp~3)-H鍵活化構(gòu)建C-N鍵合成α-羰基酰胺類化合物20-22
• 1.4.2 C(sp~3)-H鍵活化構(gòu)建C-N鍵合成酰胺類化合物22-24
• 1.5 本論文的設(shè)計(jì)及主要內(nèi)容24-26
• 第2章 亞砜亞胺類化合物的α-羰基酰基化26-48
• 2.1 研究背景26
• 2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化26-31
• 2.2.1 催化劑的考察27
• 2.2.2 碘化亞酮用量的影響27-28
• 2.2.3 氧化劑的考察28-29
• 2.2.4 DTBP用量的影響29
• 2.2.5 反應(yīng)溶劑的考察29-30
• 2.2.6 反應(yīng)溫度的考察30
• 2.2.7 反應(yīng)時(shí)間的考察30-31
• 2.3 底物范圍的考察31-34
• 2.4 反應(yīng)機(jī)理的考察34-35
• 2.5 主要儀器和試劑35-37
• 2.5.1 主要儀器35
• 2.5.2 主要試劑35-37
• 2.6 實(shí)驗(yàn)步驟37-47
• 2.6.1 亞砜亞胺(NH)的α-羰基�；�37-47
• 2.7 本章小結(jié)47-48
• 第3章 N-H亞砜亞胺類化合物的芳酰化48-74
• 3.1 研究背景48
• 3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化48-54
• 3.2.1 催化劑的考察48-49
• 3.2.2 碘單質(zhì)用量的影響49-50
• 3.2.3 氧化劑的考察50
• 3.2.4 氧化劑用量的影響50-51
• 3.2.5 反應(yīng)溶劑的考察51-52
• 3.2.6 反應(yīng)溫度的影響考察52
• 3.2.7 反應(yīng)時(shí)間的考察52-53
• 3.2.8 堿類型的考察53
• 3.2.9 堿用量的影響53-54
• 3.3 底物適用范圍的考察54-57
• 3.4 反應(yīng)機(jī)理的研究57-58
• 3.5 實(shí)驗(yàn)部分58-60
• 3.5.1 主要儀器58
• 3.5.2 主要試劑58-60
• 3.6 實(shí)驗(yàn)步驟60-73
• 3.6.1 亞砜亞胺(NH)的芳�；�60-73
• 3.7 本章小結(jié)73-74
• 結(jié)論74-75
• 參考文獻(xiàn)75-80
• 附錄A 攻讀學(xué)位期間所發(fā)表的學(xué)術(shù)論文80-81
• 附錄B 化合物一覽表81-84
• 附錄C 化合物譜圖84-147
• 致謝147

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本文編號(hào)：762406