本文關(guān)鍵詞：高價(jià)碘試劑參與的氯化反應(yīng)研究

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【摘要】：與其他鹵代芳烴有所不同,氯代芳烴在藥物化學(xué),天然產(chǎn)物的合成,成像,農(nóng)藥化學(xué)以及材料科學(xué)等諸多方面有著非常廣泛的應(yīng)用。氯原子的存在極大的增強(qiáng)了化合物的活性,尤其是在農(nóng)藥和藥物化學(xué)領(lǐng)域,氯原子增強(qiáng)化合物活性的能力與氟原子相當(dāng),但是與氟原子相比,引入氯原子后的有機(jī)化合物分子更容易發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),使其應(yīng)用更加廣泛。因此,探索新型的氯化方法和氯化試劑也一直吸引著廣大科學(xué)工作者。傳統(tǒng)的氯化方法主要有三種：1,親電芳香取代(SEAr); 2, H-金屬交換氯化；3,過渡金屬催化的C-H鍵活化。但是這些方法都有一些不盡人意之處：當(dāng)親電取代用到較活潑的氯化試劑時(shí),反應(yīng)選擇性不高,而當(dāng)使用一些活性低選擇性高的試劑時(shí)則需要在底物中引入活化基團(tuán)。在H-金屬交換氯化過程中則需要在體系中加入強(qiáng)堿且底物中要有導(dǎo)向基的存在。而過渡金屬催化的C-H鍵活化的氯化方法由于其底物范圍有限,只能作為傳統(tǒng)氯化方式的一種補(bǔ)充。為了探索一種新型的氯化體系,本文報(bào)道了一種以高價(jià)碘試劑為氯源對(duì)芳烴和雜芳烴的氯化反應(yīng)。該試劑制備方法簡(jiǎn)單,性質(zhì)穩(wěn)定,反應(yīng)完成后可以進(jìn)行回收循環(huán)利用,作為氯源在無催化劑,室溫條件下即可獲得較好的收率,而且官能團(tuán)耐受性強(qiáng),底物范圍較廣。由于反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,我們只對(duì)溶劑進(jìn)行了篩選,確定了最優(yōu)反應(yīng)條件：芳烴(0.3 mmol)和氯化試劑(0.36 mmol)在DMF (2mL)中室溫?cái)嚢?2小時(shí)就可以得到氯代芳烴產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：氯源 氯化反應(yīng) 雜環(huán)化合物 高價(jià)碘試劑
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.255.1
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 氯化方法文獻(xiàn)綜述8-24
• 1.1 前言8
• 1.2 親電芳香取代(S_EAr)類型的氯化反應(yīng)8-16
• 1.2.1 以Cl_2和SO_2Cl_2為氯源8-9
• 1.2.2 以NCS為氯源9-11
• 1.2.3 以t-Bu-OCl為氯源11-12
• 1.2.4 以PhSeCl為氯源12-13
• 1.2.5 以TiCl_4為氯源13
• 1.2.6 以SbCl_5為氯源13
• 1.2.7 以R_2N-Cl(R=烷基)為氯源13-14
• 1.2.8 以N-氯-N-氟苯磺酰胺(CFBSA)為氯化試劑14-15
• 1.2.9 以CBMG為氯源15-16
• 1.3 H-金屬交換類型的氯化反應(yīng)16-18
• 1.3.1 以六氯乙烷為氯源的氯化反應(yīng)16-17
• 1.3.2 以三甲基氯硅烷為氯化試劑17
• 1.3.3 以PhSO_2Cl為氯化試劑17-18
• 1.4 過渡金屬催化下的氯化反應(yīng)18-24
• 1.4.1 以CuCl_2為氯源18-19
• 1.4.2 以HCl為氯源19
• 1.4.3 以NCS為氯源19-21
• 1.4.4 以t-BuOCl為氯源21-22
• 1.4.5 以N-氯鄰苯二甲酰亞胺為氯源22-24
• 第二章 三價(jià)碘試劑文獻(xiàn)綜述24-56
• 2.1 高價(jià)碘試劑的起源24-25
• 2.2 高價(jià)碘化合物的分類及結(jié)構(gòu)特征25-26
• 2.3 三價(jià)碘化合物的應(yīng)用26-56
• 2.3.1 二乙酸亞碘酰苯(PIDA)的應(yīng)用26-27
• 2.3.2 Togni試劑的應(yīng)用27-36
• 2.3.3 含有鄰苯二甲酰亞胺的高價(jià)碘鹽36-37
• 2.3.4 含有炔基的高價(jià)碘試劑37-50
• 2.3.5 其他三價(jià)碘試劑的應(yīng)用50-56
• 第三章 高價(jià)碘試劑參與的氯化反應(yīng)研究56-66
• 3.1 課題的設(shè)計(jì)與提出56-58
• 3.2 反應(yīng)初步結(jié)果58
• 3.3 氯化反應(yīng)條件的優(yōu)化58-59
• 3.3.1 溶劑的選擇58-59
• 3.4 反應(yīng)底物的擴(kuò)展59-64
• 3.4.1 芳烴化合物的直接氯化59
• 3.4.2 六元雜環(huán)化合物的直接氯化59-61
• 3.4.3 五元雜環(huán)化合物的直接氯化61-62
• 3.4.4 BODIPY類化合物的直接氯化62-63
• 3.4.5 藥物分子的直接氯化63-64
• 3.5 機(jī)理研究64-65
• 3.6 氯化試劑回收65-66
• 第四章 實(shí)驗(yàn)部分66-72
• 4.1 儀器與試劑66-67
• 4.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器66
• 4.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑66-67
• 4.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容67-72
• 4.2.1 氯化試劑的合成67
• 4.2.2 BODIPY類化合物的合成67-69
• 4.2.3 芳烴和雜芳烴的氯化69
• 4.2.4 BODIPY類化合物的氯化69-70
• 4.2.5 雜環(huán)的氯化(克級(jí)反應(yīng))70
• 4.2.6 Aripiprazole的氯化70-72
• 第五章 結(jié)論72-74
• 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征74-98
• 參考文獻(xiàn)98-106
• 附錄106-154
• 致謝154-156
• 攻讀碩士期間研究成果156

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