本文關(guān)鍵詞：偕二取代芳香烯烴氧化成酮的反應(yīng)研究

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【摘要】：本文主要報(bào)道了以偕二取代烯烴為原料,銅(Ⅰ)催化或無(wú)過(guò)渡金屬催化條件下,將其斷鍵氧化為對(duì)應(yīng)的酮類化合物。第一部分以1,1-二苯乙烯為原料,實(shí)驗(yàn)探索了銅(Ⅰ)鹽的種類、各類含氮配體、溫度、溶劑、氧化劑等因素對(duì)反應(yīng)的影響。最終我們確定了反應(yīng)的最佳條件為,吡啶作溶劑,溴化亞銅作催化劑,過(guò)氧化叔丁醇為氧化劑,催化偕二取代烯烴氧化成酮,我們對(duì)底物的適用范圍進(jìn)行了拓展,發(fā)現(xiàn)電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)影響不大,而烯烴的結(jié)構(gòu)對(duì)該反應(yīng)有決定性作用,1,2-二取代或單取代烯烴以及烷基取代的烯烴均不能發(fā)生反應(yīng)。第二部分以1,1-苯乙烯為原料,1,2-二叔丁基二氮環(huán)丙酮作配體,實(shí)驗(yàn)探索了不同催化劑及其用量、溶劑、氧化劑等因素對(duì)反應(yīng)的影響。最終確定了反應(yīng)最佳條件,成功將偕二取代烯烴氧化成酮,并進(jìn)行底物適用范圍的考察,發(fā)現(xiàn)苯環(huán)上的取代基使氧化產(chǎn)率降低,但空間位阻對(duì)該反應(yīng)沒(méi)有影響。烯烴的結(jié)構(gòu)決定了反應(yīng)的程度,1,2-二取代或單取代烯烴不能被氧化。最終以較高的的氧化產(chǎn)率獲得相應(yīng)的羰基化合物,拓展了1,2-二叔丁基二氮環(huán)丙酮的應(yīng)用范圍,打開(kāi)了研究的新方向。第三部分通過(guò)進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),選取適當(dāng)?shù)娜軇?無(wú)金屬催化條件下,可以直接將偕二取代烯烴氧化成酮,經(jīng)過(guò)反應(yīng)條件優(yōu)化,我們確定了最終的反應(yīng)條件為,乙腈作溶劑,過(guò)氧化叔丁醇為氧化劑。在進(jìn)行底物拓展時(shí),我們發(fā)現(xiàn)苯環(huán)對(duì)反應(yīng)的影響很大,當(dāng)把其中一個(gè)苯基變成甲基時(shí),反應(yīng)效果下降且苯環(huán)上的取代基會(huì)使氧化產(chǎn)率降低,最終以中等偏上的氧化產(chǎn)率獲得相應(yīng)的的羰基化合物。
【關(guān)鍵詞】：銅(Ⅰ)催化 無(wú)過(guò)渡金屬催化 氧化 過(guò)氧化叔丁醇 偕二取代烯烴 1 2-二叔丁基二氮環(huán)丙酮
【學(xué)位授予單位】：浙江師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.25
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 烯烴氧化反應(yīng)的研究進(jìn)展8-18
• 1.1 引言8
• 1.2 烯烴的雙羥化與環(huán)氧化反應(yīng)8-11
• 1.2.1 烯烴的雙羥化反應(yīng)8-9
• 1.2.2 烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)9-11
• 1.3 烯烴斷鍵氧化成醛酮類化合物11-17
• 1.3.1 臭氧氧化11
• 1.3.2 釘催化氧化11-12
• 1.3.3 鎢催化氧化12
• 1.3.4 錸催化氧化12-13
• 1.3.5 鈀催化氧化13-14
• 1.3.6 金催化氧化14
• 1.3.7 銅催化氧化14-15
• 1.3.8 無(wú)金屬催化氧化15-17
• 1.4 本章小結(jié)17-18
• 第二章 銅(Ⅰ)催化偕二取代芳香烯烴氧化成酮18-23
• 2.1 課題的提出18
• 2.2 結(jié)果與討論18-22
• 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化18-20
• 2.2.2 反應(yīng)底物拓展20-22
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分22
• 2.3.1 儀器與試劑22
• 2.3.2 實(shí)驗(yàn)方法22
• 2.4 本章小結(jié)22-23
• 第三章 1,2-二叔丁基二氮環(huán)丙酮為配體對(duì)烯烴氧化成酮的反應(yīng)研究23-28
• 3.1 課題的提出23
• 3.2 結(jié)果與討論23-26
• 3.2.1 1,2-二叔丁基二氮環(huán)丙酮的制備23
• 3.2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化23-25
• 3.2.3 反應(yīng)底物擴(kuò)展25-26
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分26-27
• 3.3.1 儀器與試劑26
• 3.3.2 實(shí)驗(yàn)方法26-27
• 3.4 本章小結(jié)27-28
• 第四章 無(wú)過(guò)渡金屬催化烯烴斷鍵氧化28-31
• 4.1 課題的提出28
• 4.2 結(jié)果與討論28-30
• 4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化28-29
• 4.2.2 反應(yīng)底物擴(kuò)展29-30
• 4.3 實(shí)驗(yàn)部分30
• 4.3.1 儀器與試劑30
• 4.3.2 實(shí)驗(yàn)方法30
• 4.4 本章小結(jié)30-31
• 化合物結(jié)構(gòu)表征31-34
• 參考文獻(xiàn)34-39
• 附錄39-50
• 攻讀學(xué)位期間取得的研究成果50-51
• 致謝51-53

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本文編號(hào)：731823