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太陽電池吸收層氧化亞銅及銅鋅錫硫材料的制備與性能研究

發(fā)布時間:2017-08-21 01:04

  本文關鍵詞:太陽電池吸收層氧化亞銅及銅鋅錫硫材料的制備與性能研究


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【摘要】:近年來,太陽能作為一種清潔的可再生能源成為世界各國尋求經(jīng)濟發(fā)展的新動力,其中太陽能光伏發(fā)電以對裝置和環(huán)境的基本無選擇性,且可就近發(fā)電等優(yōu)勢而備受推崇。但與傳統(tǒng)發(fā)電技術競爭還是存在著差距,同時有些電池制備工藝中還存在環(huán)境污染問題嚴重阻礙了太陽能光伏發(fā)電的大規(guī)模應用。為此,探索和開發(fā)高效、低成本、環(huán)保型的太陽能光伏吸收材料與器件有著極其重大的意義。氧化鋅是Ⅱ-Ⅵ族n型氧化物直接帶隙半導體材料,帶寬為3.37eV,激子結合能約為60meV,具有很高化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。由于其良好的光電性能優(yōu)勢,廣泛應用于紫外激光器、發(fā)光二極管、氣敏傳感器、太陽能電池等領域。但是,空位和間隙的存在增加了ZnO晶格內(nèi)本征缺陷,致使很難制備p型ZnO。而氧化亞銅為一種直接帶隙的p型半導體材料,光學帶隙約為2.0eV,在自然界中儲量豐富,激子傳輸能量和吸收系數(shù)較高,已成為制作太陽能電池的理想材料。不足之處在于很難通過摻雜得到n-Cu2O同質(zhì)結太陽電池。本論文中,在ZnO納米棒陣列上沉積Cu20制備三維異質(zhì)結,構建了n-ZnO/p-Cu2O薄膜異質(zhì)結太陽能電池并測定了其性能。直接禁帶半導體材料銅鋅錫硫(CZTS)四元硫化物是近年來研究較多的具有鋅黃錫礦結構的化合物半導體。其光吸收系數(shù)大于104cm-1,禁帶寬度為1.5eV,且CZTS組成元素儲量豐富、無毒無害,是太陽能電池理想的候選材料,使其在薄膜太陽能電池中迅速崛起。本文采用非真空設備,選用了一步電化學沉積法和溶膠-凝膠法制備CZTS薄膜,并使用XRD、Raman、SEM、EDS.紫外-可見等表征手段對其結構、形態(tài)、組成成分、光學性質(zhì)進行了分析。全文主要包括以下五個部分內(nèi)容:第一部分為緒論,簡要介紹了太陽能電池,著重介紹了CZTS的基本性質(zhì)及其制備方法。第二部分簡要介紹了ZnO納米棒陣列的制備方法及其沉積溫度對其形貌的影響。研究結果表明:沉積溫度在85℃時,納米棒平均直徑在100-150nm,長度在1.5um,長徑比大于10,分布均勻且排列緊密,都為六方纖鋅礦結構,沿c軸方向擇優(yōu)生長。重點研究了Cu2O薄膜電沉積過程中沉積電壓、pH值、沉積時間、電解液溫度等生長條件對Cu2O薄膜的形貌、晶體結構等性能的影響。ZnO/Cu2O異質(zhì)結結構中Cu2O生長在ZnO納米棒陣列頂部,其間的空隙均被填滿;最后組裝了Au/Cu2O/ZnO/ITO異質(zhì)結太陽能電池,所制備的電池具有良好的pn結特性,最高的光電轉換效率達到1.2%,對應的開路電壓、電流密度分別為:250mV、7.551mA/cm2。第三部分采用電化學工作站中的恒電位模式在ITO基底一步法電沉積銅鋅錫硫薄膜,采取兩種濃度溶液進行研究。實驗確定了最佳薄膜沉積條件:0.02M CuSO4,0.01MZnSO4,0.01M SnCl2,0.01MNa2S2O3,0.2M檸檬酸三鈉,0.1M酒石酸的電解液中,在恒電壓為-1.2V,沉積20min,通過N2氛圍500℃退火處理lh。所制備出的薄膜表面規(guī)整,存在一定間隙的缺陷,元素比例雖偏離理想化學計量比,但帶隙值接近1.5eV,為具有鋅黃錫礦結構CZTS薄膜,可應用于薄膜太陽能電池的吸收層。第四部分利用溶膠凝膠法結合旋涂技術與熱處理工藝得到CZTS薄膜。比較不同熱處理溫度下晶化的CZTS薄膜性質(zhì),實驗結果表明,N2氛圍450℃進行熱處理得到的薄膜樣品的衍射峰對應鋅黃錫礦結構CZTS的(112)(200)(220)和(312)晶面,薄膜表面排布緊密,雖存在一定空隙,但性能表現(xiàn)較好,禁帶寬度為1.49eV。第五部分是總結與展望,主要是對本文的一些工作進行總結,并對未來工作做了進一步規(guī)劃。
【關鍵詞】:太陽能吸收層 氧化鋅 氧化亞銅 異質(zhì)結 銅鋅錫硫 薄膜
【學位授予單位】:揚州大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O611.4;TM914.4
【目錄】:
  • 摘要2-4
  • Abstract4-9
  • 第一章 緒論9-28
  • 1.1 太陽能電池簡介10-13
  • 1.1.1 太陽能電池工作原理10-11
  • 1.1.2 太陽能電池結構11-12
  • 1.1.3 太陽能電池分類12-13
  • 1.2 CZTS薄膜太陽電池13-16
  • 1.2.1 CZTS化合物半導體的由來13-14
  • 1.2.2 CZTS材料性質(zhì)14-15
  • 1.2.3 CZTS薄膜太陽能電池結構15-16
  • 1.3 CZTS薄膜制備方法16-21
  • 1.3.1 真空法16-18
  • 1.3.1.1 真空蒸鍍法16-17
  • 1.3.1.2 脈沖激光沉積17
  • 1.3.1.3 磁控濺射法17-18
  • 1.3.2 非真空法18-21
  • 1.3.2.1 溶膠-凝膠法18-19
  • 1.3.2.2 連續(xù)離子層吸附反應法19
  • 1.3.2.3 電沉積法19-21
  • 1.4 論文選題意義、研究目標與主要工作21-22
  • 1.5 參考文獻22-28
  • 第二章 ZnO/Cu_2O的制備及其性質(zhì)研究28-47
  • 2.1 前言28-29
  • 2.2 實驗部分29-31
  • 2.2.1 實驗原料與儀器設備29-30
  • 2.2.2 ZnO納米棒陣列的制備30-31
  • 2.2.2.1 ITO導電玻璃基底處理30
  • 2.2.2.2 前驅(qū)液配置30
  • 2.2.2.3 ZnO種子層制備30
  • 2.2.2.4 ZnO納米棒陣列的制備30-31
  • 2.2.3 ZnO/Cu_2O異質(zhì)結的制備及太陽能電池組裝31
  • 2.2.4 材料表征31
  • 2.3 結果與討論31-43
  • 2.3.1 ZnO納米棒形貌分析31-32
  • 2.3.2 沉積電位對Cu_2O薄膜的影響32-34
  • 2.3.3 沉積電位對Cu_2O薄膜形貌的影響34-38
  • 2.3.4 電解液pH值對Cu_2O薄膜形貌的影響38-39
  • 2.3.5 沉積時間對Cu_2O薄膜形貌的影響39-40
  • 2.3.6 沉積溫度對Cu_2O薄膜形貌的影響40-41
  • 2.3.7 ZnO/p-Cu2O異質(zhì)結微觀形貌41-42
  • 2.3.8 太陽能電池性能測試42-43
  • 2.4 本章小結43-44
  • 2.5 參考文獻44-47
  • 第三章 一步電沉積法制備銅鋅錫硫(Cu_2ZnSnS_4)薄膜及性質(zhì)研究47-71
  • 3.1 前言47-48
  • 3.2 實驗部分48-52
  • 3.2.1 試劑與儀器48-49
  • 3.2.2 實驗過程49-52
  • 3.2.2.1 基片處理50
  • 3.2.2.2 電解液配置50
  • 3.2.2.3 基底活化50
  • 3.2.2.4 電沉積制備Cu_2ZnSnS_4薄膜50-51
  • 3.2.2.5 薄膜熱處理過程51-52
  • 3.2.3 材料的表征52
  • 3.3 結果與討論52-67
  • 3.3.1 循環(huán)伏安法52-54
  • 3.3.2 恒電位沉積銅鋅錫硫膜層54-55
  • 3.3.3 XRD結構分析55-58
  • 3.3.4 拉曼組分分析58-59
  • 3.3.5 SEM形貌分析59-63
  • 3.3.5.1 溶液A59-61
  • 3.3.5.2 溶液B61-63
  • 3.3.6 薄膜組份分析63-65
  • 3.3.7 CZTS薄膜紫外-可見測試65-67
  • 3.4 本章小結67-68
  • 3.5 參考文獻68-71
  • 第四章 溶膠-凝膠法制備銅鋅錫硫(Cu_2ZnSnS_4)薄膜及性質(zhì)研究71-82
  • 4.1 前言71-72
  • 4.2 實驗部分72-75
  • 4.2.1 試劑與儀器72-73
  • 4.2.2 實驗過程73-75
  • 4.2.2.1 基底清洗73-74
  • 4.2.2.2 前驅(qū)體的配置74
  • 4.2.2.3 旋涂與預熱處理74-75
  • 4.2.2.4 后熱處理75
  • 4.2.3 材料的表征75
  • 4.3 結果與討論75-80
  • 4.3.1 物相結構分析75-76
  • 4.3.2 拉曼表征分析76-77
  • 4.3.3 CZTS薄膜形貌分析77-78
  • 4.3.4 CZTS薄膜成分分析78-79
  • 4.3.5 CZTS薄膜材料的光學性質(zhì)分析79-80
  • 4.4 本章小結80-81
  • 4.5 參考文獻81-82
  • 第五章 全文總結與展望82-84
  • 5.1 結論82-83
  • 5.2 展望83-84
  • 致謝84-85
  • 攻讀碩士研究生期間發(fā)表及待發(fā)表的論文85-86
  • 一、在校期間發(fā)表的學術論文85
  • 二、在校期間申請的專利85
  • 三、參加會議85-86

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本文編號:709902

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