本文關(guān)鍵詞：1,3-丁二烯熱裂解的動力學計算與模型研究

  更多相關(guān)文章： -丁二烯 熱裂解機理 速率常數(shù) 動力學模擬

【摘要】：1,3-丁二烯是碳氫燃料燃燒和裂解過程中生成的一種重要產(chǎn)物,也是形成多環(huán)芳烴(PAHs)的一種重要前驅(qū)體。目前,關(guān)于1,3-丁二烯燃燒實驗以及機理的研究較多,但是其熱裂解機理的研究較少。本文在B3LYP/CBSB7水平下對1,3-丁二烯裂解過程中相關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)物、產(chǎn)物以及過渡態(tài)進行了幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率計算,并通過組合方法CBS-QB3計算得到了單點能和熱力學參數(shù)。對于緊致過渡態(tài)的反應(yīng)和無能壘反應(yīng),分別采用過渡態(tài)理論(TST)和可變反應(yīng)坐標過渡態(tài)理論(VRC-TST)計算其高壓極限條件下的反應(yīng)速率常數(shù)。計算得到的反應(yīng)速率常數(shù)與已有文獻報導(dǎo)的結(jié)果吻合較好。通過量子化學計算,對Hidaka等人提出1,3-丁二烯的熱裂解機理模型進行了更新和改進:更新后的機理模型包含45個物種和224步反應(yīng),并對更新后的機理模型進行了模擬驗證。結(jié)果表明,更新的機理模型能更好地預(yù)測1,3-丁二烯激波管裂解實驗過程中C_2H_2、1-丁烯-3-炔(C_4H_4)以及苯(C_6H_6)主要產(chǎn)物的濃度分布,為進一步完善核心機理(C_0-C_4)模型提供了可靠的熱、動力學參數(shù)。
【作者單位】： 四川大學空天科學與工程學院;四川大學化學工程學院;四川大學化學學院;
【關(guān)鍵詞】： -丁二烯 熱裂解機理 速率常數(shù) 動力學模擬
【基金】：國家自然科學基金(91441114,91441132)資助項目~~
【分類號】：O643.12;TQ221.223
【正文快照】： 1 引言 1,3-丁二烯(1,3-C4H6)是碳氫化合物燃燒和裂解過程中生成的一種重要產(chǎn)物。例如,姚通和鐘北京1在研究正癸烷裂解的小規(guī)模動力學機理模型中考慮了產(chǎn)物1,3-C4H6的生成;Zeng等2在研究正癸烷氧化和裂解的實驗以及動力學模擬過程中考慮了不同壓強下1,3-C4H6的生成量。此外,1

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7 沈，

本文編號：703159