本文關(guān)鍵詞：1,3-丁二烯熱裂解的動(dòng)力學(xué)計(jì)算與模型研究

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【摘要】：1,3-丁二烯是碳?xì)淙剂先紵土呀膺^(guò)程中生成的一種重要產(chǎn)物,也是形成多環(huán)芳烴(PAHs)的一種重要前驅(qū)體。目前,關(guān)于1,3-丁二烯燃燒實(shí)驗(yàn)以及機(jī)理的研究較多,但是其熱裂解機(jī)理的研究較少。本文在B3LYP/CBSB7水平下對(duì)1,3-丁二烯裂解過(guò)程中相關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)物、產(chǎn)物以及過(guò)渡態(tài)進(jìn)行了幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率計(jì)算,并通過(guò)組合方法CBS-QB3計(jì)算得到了單點(diǎn)能和熱力學(xué)參數(shù)。對(duì)于緊致過(guò)渡態(tài)的反應(yīng)和無(wú)能壘反應(yīng),分別采用過(guò)渡態(tài)理論(TST)和可變反應(yīng)坐標(biāo)過(guò)渡態(tài)理論(VRC-TST)計(jì)算其高壓極限條件下的反應(yīng)速率常數(shù)。計(jì)算得到的反應(yīng)速率常數(shù)與已有文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的結(jié)果吻合較好。通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算,對(duì)Hidaka等人提出1,3-丁二烯的熱裂解機(jī)理模型進(jìn)行了更新和改進(jìn):更新后的機(jī)理模型包含45個(gè)物種和224步反應(yīng),并對(duì)更新后的機(jī)理模型進(jìn)行了模擬驗(yàn)證。結(jié)果表明,更新的機(jī)理模型能更好地預(yù)測(cè)1,3-丁二烯激波管裂解實(shí)驗(yàn)過(guò)程中C_2H_2、1-丁烯-3-炔(C_4H_4)以及苯(C_6H_6)主要產(chǎn)物的濃度分布,為進(jìn)一步完善核心機(jī)理(C_0-C_4)模型提供了可靠的熱、動(dòng)力學(xué)參數(shù)。
【作者單位】： 四川大學(xué)空天科學(xué)與工程學(xué)院;四川大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院;四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院;
【關(guān)鍵詞】： -丁二烯 熱裂解機(jī)理 速率常數(shù) 動(dòng)力學(xué)模擬
【基金】：國(guó)家自然科學(xué)基金(91441114,91441132)資助項(xiàng)目~~
【分類(lèi)號(hào)】：O643.12;TQ221.223
【正文快照】： 1 引言 1,3-丁二烯(1,3-C4H6)是碳?xì)浠衔锶紵土呀膺^(guò)程中生成的一種重要產(chǎn)物。例如,姚通和鐘北京1在研究正癸烷裂解的小規(guī)模動(dòng)力學(xué)機(jī)理模型中考慮了產(chǎn)物1,3-C4H6的生成;Zeng等2在研究正癸烷氧化和裂解的實(shí)驗(yàn)以及動(dòng)力學(xué)模擬過(guò)程中考慮了不同壓強(qiáng)下1,3-C4H6的生成量。此外,1

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本文編號(hào)：703159