本文關鍵詞：銅催化1,2,4-三唑合成和離子液體催化Knoevenagel縮合的綠色方法研究

  更多相關文章： 綠色化學 銅催化 1 2 4-三唑 一鍋合成 離子液體 Knoevenagel縮合反應 水相

【摘要】：目前,綠色化學是化學最重要的研究方向之一。綠色化學一直在圍繞著原料、溶劑、催化劑、產品和合成方法的綠色化進行研究。同時,在有機合成研究進程中,碳碳鍵、碳雜鍵的構建一直都是一個熱門的研究課題。在此基礎上我們對從簡單易得的腈出發(fā),低毒、廉價的銅催化一鍋合成1,2,4-三唑衍生物和環(huán)境友好型離子液體在水相中綠色高效催化Knoevenagel縮合反應的綠色方法進行了深入的研究,取得了如下主要成果:我們構建了一種從簡單底物腈和羥胺出發(fā)銅催化一鍋合成1,2,4-三唑衍生物的綠色高效合成方法。該方法使用簡單、易得的腈和鹽酸羥胺為起始原料,廉價的醋酸銅作為催化劑,合成了相應的1,2,4-三唑衍生物且整體收率較高。該反應通過相繼的羥胺對腈加成得到脒肟;然后在銅催化條件下,脒肟對另一分子腈親核加成及脫水環(huán)化,一鍋合成了一系列1,2,4-三唑衍生物。該發(fā)現(xiàn)為1,2,4-三唑的合成提供了一種新的有效的途徑。Knoevenagel縮合反應在形成碳碳雙鍵中發(fā)揮著重要的作用,環(huán)境友好的離子液體是綠色的溶劑和催化劑。在此基礎上我們發(fā)展了一種新型的環(huán)境友好的嗎啉類離子液體在水相中簡單綠色高效催化Knoevenagel縮合反應的方法。該催化體系普適性很高,能夠催化各種類型的碳基化合物(芳香族醛、脂肪族醛、雜環(huán)醛、α,β-不飽和醛和脂肪族酮)和活潑亞甲基化合物(丙二腈、氰基酸酯、乙酰丙酮、苯丙噻唑-2-乙腈、苯丙咪唑-2-乙腈、噻唑烷二酮和巴比妥酸)進行反應。該方法反應條件溫和,能定量合成大多數(shù)目標產物且產物的分離提純簡單,用水洗滌兩次便可以得到純凈的產物。催化劑可以循環(huán)使用7次而沒有明顯的活性降低。該合成方法具有大規(guī)模生產的應用前景。
【關鍵詞】：綠色化學 銅催化 1 2 4-三唑 一鍋合成 離子液體 Knoevenagel縮合反應 水相
【學位授予單位】：河南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第1章 引言9-29
• 1.1 綠色化學9-11
• 1.1.1 綠色化學的定義9
• 1.1.2 綠色化學的原則9-10
• 1.1.3 綠色化學的研究內容10-11
• 1.2 1,2,4-三唑衍生物的應用背景及合成研究進展11-18
• 1.2.1 1,2,4-三唑的應用前景11-13
• 1.2.2 通過中間體N-酰基脒腙衍生物的脫水環(huán)化合成 1,2,4-三唑衍生物13-15
• 1.2.3 通過過渡金屬催化合成 1,2,4-三唑衍生物15-18
• 1.3 離子液體及Knoevenagel縮合反應的研究進展18-25
• 1.3.1 離子液體的優(yōu)點及Knoevenagel偶聯(lián)反應的應用前景18-19
• 1.3.2 固體類催化劑催化Knoevenagel縮合反應19-23
• 1.3.3 離子液體類催化劑催化Knoevenagel縮合反應23-25
• 1.4 碩士課題的提出25-27
• 1.5 碩士課題研究內容27-29
• 第2章 以腈和羥胺為底物銅催化一鍋合成 1,2,4-三唑29-49
• 2.1 引言29-30
• 2.2 實驗所用試劑和儀器30-32
• 2.3 催化體系的建立32-39
• 2.3.1 催化體系的初步選擇32-35
• 2.3.2 銅催化劑的選擇35-36
• 2.3.3 堿的選擇36-37
• 2.3.4 溶劑的選擇37-38
• 2.3.5 其他條件的選擇38-39
• 2.4 以腈和羥胺為底物銅催化一鍋合成 1,2,4-三唑39-47
• 2.5 實驗結果討論47-48
• 2.6 本章小結48-49
• 第3章 新型嗎啉類離子液體綠色高效的催化Knoevenagel縮合反應49-75
• 3.1 引言49-50
• 3.2 實驗所用試劑和儀器50-53
• 3.3 催化體系的建立53-58
• 3.3.1 新型嗎啉類離子液體的合成53-55
• 3.3.2 催化體系的初步選擇55-56
• 3.3.3 嗎啉類離子液體催化劑的選擇56-57
• 3.3.4 嗎啉類離子液體催化劑用量的選擇57-58
• 3.4 新型嗎啉類離子液體綠色高效催化Knoevenagel縮合反應58-71
• 3.5 實驗結果及討論71-72
• 3.6 催化劑循環(huán)使用次數(shù)的研究72
• 3.7 本章小結72-75
• 第4章 結論75-77
• 參考文獻77-85
• 附錄A 結構式索引85-93
• 附錄B 示意圖索引93-95
• 附錄C 表格索引95-97
• 附錄D 產物的核磁譜圖97-165
• 致謝165-167
• 攻讀碩士期間發(fā)表論文情況167-168

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前4條

1 王政;李志峰;侯海亮;應安國;;DABCO離子液體催化Knoevenagel縮合反應[J];化學研究;2014年04期

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3 米佳麗;周成合;白雪;;含三唑的抗微生物藥物研究進展[J];中國抗生素雜志;2007年10期

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本文編號：688641