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高價碘試劑參與的鈀催化碳—氫鍵的酯化和芳化反應研究

發(fā)布時間:2017-08-11 12:18

  本文關(guān)鍵詞:高價碘試劑參與的鈀催化碳—氫鍵的酯化和芳化反應研究


  更多相關(guān)文章: 高價碘試劑 烯丙基化合物 碳—氫鍵活化 酯化 芳化反應


【摘要】:本文利用高價碘試劑在鈀催化碳-氫鍵活化反應中特殊的反應性能,使用相同的高價碘試劑通過改變反應條件實現(xiàn)了同一底物的烯丙基碳-氫鍵酯化反應和烯丙基化合物芳化反應;同時還利用高價碘試劑實現(xiàn)了沒有導向基團的苯氫的直接酯化反應,主要內(nèi)容如下:1.在鈀催化下,以二特戊酸碘苯為氧化劑和酯化試劑,在乙二醇二甲醚中得到了較好收率的烯丙基酯化產(chǎn)物(Scheme 1)。該反應實現(xiàn)了烯丙基碳-氫鍵特戊酸酯化,同時,該反應相比于一般的酯化反應不需要額外的添加氧化劑,提高了反應經(jīng)濟性。合成的新化合物經(jīng)~1H NMR和~(13)C NMR鑒定。Scheme 12.在鈀催化下,以二乙酸碘苯為氧化劑和芳化試劑,氟化銀做添加劑,在四氫呋喃中得到了中等到較好收率的烯丙基化合物的芳化產(chǎn)物(Scheme 2)。能夠發(fā)生該反應的底物范圍較廣,且大部分都有較好收率。合成的所有新化合物經(jīng)~1H NMR和~(13)C NMR鑒定。Scheme 23.在鈀催化下,加入與鈀等量的吡啶類配體和當量的二苯甲酸碘苯在苯中反應得到了苯氫直接酯化的產(chǎn)物(Scheme 3)。該反應實現(xiàn)了沒有導向基團的芳氫的直接芳甲酸酯化反應,同時,高價碘試劑既做氧化劑又做酯化試劑,提高了反應的經(jīng)濟性。合成的新化合物經(jīng)~1H NMR和~(13)C NMR鑒定。Scheme 3。
【關(guān)鍵詞】:高價碘試劑 烯丙基化合物 碳—氫鍵活化 酯化 芳化反應
【學位授予單位】:湖北工業(yè)大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • Abstract5-9
  • 第一章 引言9-25
  • 1.1 鈀催化的碳-氫鍵活化反應9-12
  • 1.2 鈀催化的烯丙基碳—氫鍵的活化反應12-16
  • 1.3 鈀催化的芳香族碳—氫鍵的活化反應16-21
  • 1.3.1 使用親電性活化基質(zhì)控制芳氫的選擇性活化反應19
  • 1.3.2 芳香族底物的直接碳—氫鍵的活化反應19-21
  • 1.4 高價碘試劑參與的鈀催化碳—氫鍵的活化反應21-23
  • 1.5 本論文相關(guān)章節(jié)研究內(nèi)容23-25
  • 第二章 高價碘試劑參與的烯丙位碳-氫鍵的酯化反應25-31
  • 2.1 研究背景25-26
  • 2.2 實驗設(shè)備與儀器26
  • 2.3 實驗藥品與試劑26-27
  • 2.4 實驗部分27-30
  • 2.4.1 反應的一般步驟27-28
  • 2.4.2 反應條件的篩選與優(yōu)化28-29
  • 2.4.3 結(jié)果分析與討論29-30
  • 2.5 小結(jié)30
  • 2.6 3-丁烯酸芐醇酯烯丙位C-H鍵特戊酸酯化產(chǎn)物的鑒定30-31
  • 第三章 高價碘試劑參與的烯丙基化合物的芳化反應31-48
  • 3.1 研究背景31-32
  • 3.2 實驗設(shè)備與儀器32
  • 3.3 實驗藥品與試劑32-33
  • 3.4 實驗部分33-41
  • 3.4.1 反應的一般步驟33-34
  • 3.4.2 反應條件的篩選與優(yōu)化34-37
  • 3.4.3 反應底物的拓展37-40
  • 3.4.4 結(jié)果分析與討論40-41
  • 3.5 小結(jié)41-42
  • 3.6 高價碘試劑參與的鈀催化烯丙基化合物芳化反應產(chǎn)物的鑒定42-48
  • 第四章 高價碘試劑參與的無誘導基團的芳氫的直接酯化反應48-57
  • 4.1 研究背景48-49
  • 4.2 實驗設(shè)備與儀器49-50
  • 4.3 實驗藥品與試劑50-51
  • 4.4 實驗部分51-55
  • 4.4.1 反應的一般步驟51-52
  • 4.4.2 反應條件的篩選與優(yōu)化52-54
  • 4.4.3 結(jié)果分析與討論54-55
  • 4.5 小結(jié)55-56
  • 4.6 高價碘試劑參與的鈀催化芳氫的直接酯化產(chǎn)物的鑒定56-57
  • 總結(jié)論57-58
  • 參考文獻58-64
  • 附圖64-88
  • 攻讀碩士期間已發(fā)表的論文88-89
  • 致謝89

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4 王瀚e,

本文編號:656065


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