本文關(guān)鍵詞：基于鈀、銀催化合成雜環(huán)化合物的研究

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【摘要】：雜環(huán)化合物是一類普遍存在于自然界的重要有機化合物,由于其良好的生物活性和藥理活性而被廣泛應用于制藥工業(yè)中。因此,尋找一條綠色高效的合成雜環(huán)化合物的路徑一直是化學工作者努力研究的目標。在過去二十年內(nèi),過渡金屬催化合成雜環(huán)化合物占據(jù)重要地位,但受制于反應條件苛刻、底物復雜等因素,故目前仍然有較大的發(fā)展空間。本論文首先利用設(shè)計的新的催化體系Pd(OAc)2/S=PPh3活化雙烯氯的策略,合成具有生物活性的黃酮類化合物。其次,用醋酸銀作催化劑引發(fā)磷中心自由基合成了新的稠環(huán)化合物。同時對反應機理也進行了深入細致的研究,為過渡金屬催化氧化合成新的稠環(huán)化合物提供了一條高效簡潔的合成路線。本論文主要包括以下兩個部分的研究內(nèi)容:1、鈀催化雙烯氯合成黃酮類化合物基于鈀催化1,1-二氯-2-取代苯基乙烯和水楊醛的分子內(nèi)區(qū)域選擇性的串聯(lián)反應,我們實現(xiàn)了一種構(gòu)建含氧雜環(huán)化合物的新策略。該反應利用1,1-二氯-2-取代苯基乙烯作為高反應活性和區(qū)域選擇性的骨架構(gòu)建相應的黃酮類化合物已得到較高的產(chǎn)率。該工作提出了Pd(OAc)2/S=PPh3體系,活化1,1-二氯-2-取代苯基乙烯是促進該反應生成黃酮類化合物的關(guān)鍵,并且在堿的幫助下對水楊醛進行親核取代反應,從而得到關(guān)鍵的活性中間體,進行后續(xù)反應并得到完全區(qū)域選擇性的黃酮。2、銀催化氧磷自由基構(gòu)建含氮稠環(huán)化合物吲哚取代的化合物是廣泛存在的藥物和天然存在的生物堿的核心骨架�；诙窖蹯⒁妆谎趸纬闪字行淖杂苫奶匦�,使用相對價廉而高效的醋酸銀催化官能化烯烴磷化反應合成含氮稠環(huán)化合物。在該工作中,依據(jù)文獻合成不同取代基的吲哚類化合物,進而基于這些底物的固有性質(zhì),在溫和反應條件下,進行分子內(nèi)環(huán)化得到含氮稠環(huán)化合物。該Ag OAc/O2反應體系高效簡單,不需要額外的配體,為合成多種類型的雜環(huán)化合物提供新的路徑。
【關(guān)鍵詞】：雜環(huán)化合物 鈀催化 黃酮類物質(zhì) 銀催化 含氮稠環(huán)化合物
【學位授予單位】：河南師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 緒論9-25
• 1.1 雜環(huán)化合物的作用9-10
• 1.2 過渡金屬催化合成雜環(huán)化合物10
• 1.3 金屬鈀催化合成雜環(huán)化合物10-17
• 1.3.1 金屬鈀催化烯烴Heck環(huán)化合成雜環(huán)化合物11-14
• 1.3.2 金屬鈀催化炔類化合物的環(huán)化反應合成雜環(huán)化合物14-15
• 1.3.3 金屬鈀催化芳基及乙烯基氨基化合成雜環(huán)化合物15-17
• 1.3.4 金屬鈀催化分子內(nèi)的聯(lián)芳基交叉偶聯(lián)反應合成雜環(huán)化合物17
• 1.4 金屬銀催化合成雜環(huán)化合物17-22
• 1.4.1 銀催化親核試劑分子內(nèi)不飽和基團的加成環(huán)化反應合成雜環(huán)化合物18-20
• 1.4.2 銀催化烯烴的環(huán)加成合成雜環(huán)化合物的反應20
• 1.4.3 銀催化的雜環(huán)環(huán)加成反應合成雜環(huán)化合物20-21
• 1.4.4 其他銀參與的合成雜環(huán)化合物的反應21-22
• 1.5 本論文的立題思想22-25
• 第二章 鈀催化雙烯氯合成黃酮類化合物的研究25-49
• 2.1 前言25-28
• 2.2 實驗結(jié)果和討論28-35
• 2.2.1 反應條件的探索和優(yōu)化28-30
• 2.2.2 反應底物的擴展30-32
• 2.2.3 反應機理預測32-35
• 2.3 實驗儀器與試劑35-37
• 2.3.1 實驗儀器35-36
• 2.3.2 實驗試劑與原料36-37
• 2.4 底物的制備及反應步驟37-38
• 2.4.1 底物的制備37
• 2.4.2 鈀催化氧化合成黃酮類化合物的一般操作37
• 2.4.3 含氘 62%的水楊醛的合成步驟37-38
• 2.5 小結(jié)38-39
• 附錄 化合物波譜數(shù)據(jù)39-49
• 第三章 銀催化氧磷自由基構(gòu)建含氮稠環(huán)化合物的研究49-77
• 3.1 前言49-52
• 3.2 實驗結(jié)果與討論52-58
• 3.2.1 反應條件的探索和優(yōu)化52-54
• 3.2.2 反應底物的擴展54-56
• 3.2.3 反應機理初步研究56-58
• 3.3 實驗儀器與試劑58-60
• 3.3.1 實驗儀器58-59
• 3.3.2 實驗試劑與原料59-60
• 3.4 底物的制備及反應步驟60-62
• 3.4.1 底物的制備60-61
• 3.4.2 實驗步驟及操作方法61-62
• 3.5 小結(jié)62-63
• 附錄 化合物波譜數(shù)據(jù)63-77
• 第四章 總結(jié)與展望77-79
• 參考文獻79-88
• 致謝88-89
• 碩士期間發(fā)表的學術(shù)論文目錄89-90

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中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 胡方中,鄒小毛,陳凱,楊華錚;新型膦酰基雜環(huán)化合物的合成(1)[J];廈門大學學報(自然科學版);1999年S1期

2 陳凱,張錦華,吳超,胡方中,楊華錚;新型膦�；s環(huán)化合物的合成(2)[J];廈門大學學報(自然科學版);1999年S1期

3 陳凱,胡方中,張錦華,吳超,楊華錚;膦�；s環(huán)化合物的合成方法研究進展[J];有機化學;2000年06期

4 秦智,文輝忠,倪家寶;含硫醌型平面雜環(huán)化合物的合成研究[J];廣西大學學報(自然科學版);2000年03期

5 薛梅,趙文惠,王新兵;膦酰基雜環(huán)化合物合成方法[J];兵團教育學院學報;2001年02期

6 夏q，

本文編號：655849