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Pd催化芳基碳氫鍵活化反應研究

發(fā)布時間:2017-08-07 19:11

  本文關鍵詞:Pd催化芳基碳氫鍵活化反應研究


  更多相關文章: 過渡金屬催化 C-H鍵活化 手性膦化合物 炔烴芳基化


【摘要】:C-H鍵活化反應是當前熱點的研究課題之一。本論文我們著重研究Pd催化的芳基C(sp2)-H鍵活化:對反應的區(qū)域選擇性、對映選擇性等方面進行研究。一、Pd催化的C(sp)-H鍵活化合成手性膦化合物利用醋酸鈀與氨基酸配體通過C-H鍵活化實現(xiàn)二芳基磷酰胺化合物與芳基硼酸偶聯(lián),高效合成手性膦化合物。反應體系從溶劑、氧化劑、堿、配體等方面進行優(yōu)化。最終以80%ee值得到單芳基化產(chǎn)物,89%e8值得到雙芳基化產(chǎn)物。二、Pd、雙氮配體催化芳烴C-H鍵活化與炔烴發(fā)生烯基化反應我們組曾使用醋酸鈀、2-羥基-1,10菲Up啉作為催化劑完成了芳烴與烯烴的氧化Heck反應。對于炔烴化合物,利用該催化劑我們實現(xiàn)了苯的C-H鍵活化對炔烴的加成反應,分離收率達91%。對于氯代芳基化合物,運用該體系實驗中我們發(fā)現(xiàn)了氯遷移的現(xiàn)象,最終以高達91%的收率得到烯烴氯產(chǎn)物。
【關鍵詞】:過渡金屬催化 C-H鍵活化 手性膦化合物 炔烴芳基化
【學位授予單位】:上海應用技術大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-8
  • 第1章 Pd催化的C(sp~2)-H鍵活化與對映選擇性碳氫鍵活化背景介紹8-28
  • 1.1 前言8-9
  • 1.2 Pd催化的非導向的C(sp~2)-H鍵活化9-14
  • 1.3 Pd催化的導向的C(sp~2)-H鍵活化14-23
  • 1.4 Pd催化對映選擇性碳氫鍵活化23-27
  • 1.5 本論文立題27-28
  • 第2章 Pd催化的C(sp~2)-H鍵活化合成手性膦化合物28-38
  • 2.1 研究背景28-30
  • 2.2 反應條件優(yōu)化30-36
  • 2.3 結果與討論36-37
  • 2.4 本章小結37-38
  • 第3章 Pd、雙氮配體催化芳烴C-H鍵活化與炔烴發(fā)生烯基化反應38-52
  • 3.1 研究背景38-41
  • 3.2 反應條件優(yōu)化41-46
  • 3.3 底物普適性研究46-49
  • 3.4 反應機理研究49-51
  • 3.5 本章小結51-52
  • 第4章 全文總結52-53
  • 第5章 實驗部分53-69
  • 5.1 實驗通則53
  • 5.2 實驗步驟與數(shù)據(jù)53-69
  • 參考文獻69-72
  • 致謝72-73
  • 攻讀學位期間所開展的科研項目和發(fā)表的學術論文73

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