本文關(guān)鍵詞：芳香烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的研究

  更多相關(guān)文章： 環(huán)氧化 過氧化氫 Co-Fe_3O_4 亞氯酸鈉 選擇性 多硝基二苯乙烯

【摘要】：芳香烯烴環(huán)氧化產(chǎn)物是一類重要的有機功能材料。以CoCl2·6H2O為負載劑,用納米四氧化三鐵作載體通過浸漬法制備四氧化三鐵負載鈷化合物(Co-Fe3O4)催化劑,并對制備的納米催化劑進行XRD、XPS等分析。實驗發(fā)現(xiàn)以質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液為氧化劑,乙腈溶劑中Co-Fe3O4催化反式-1,2-二苯乙烯的轉(zhuǎn)化率高達91.8%,(2S,3S-2,3-二苯基環(huán)氧乙烷的產(chǎn)率為87.9%。不同烯烴的反應(yīng)活性不同,雙鍵上電子密度越大或空間位阻越小更有利于環(huán)氧化反應(yīng)的進行。通過分析Co-Fe3O4的作用機理發(fā)現(xiàn)該納米催化劑中鈷化合物在環(huán)氧化反應(yīng)起到了很好的催化性能,其循環(huán)使用五次后催化活性沒有明顯降低。以多硝基甲苯類化合物為原料,分別與芳香醛類通過Knoevenagel縮合反應(yīng)來合成具有反式的多硝基二苯乙烯類化合物。在Lewis酸催化作用下,進一步研究了亞氯酸鈉環(huán)氧化多硝基二苯乙烯類化合物轉(zhuǎn)化成環(huán)氧化合物,產(chǎn)物經(jīng)核磁、紅外光譜、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定手段確認。研究發(fā)現(xiàn)以FeCl3·6H2O為催化劑,n(底物)n(NaClO2)=1:3,55℃,在乙腈/水混合介質(zhì)中多硝基二苯乙烯類化合物的環(huán)氧化選擇性達到80%以上。產(chǎn)物(2S,3S)-2-(3-硝基苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的單晶結(jié)構(gòu)顯示了硝基的氧原子與分子間苯環(huán)上氫原子有氫鍵作用。當?shù)孜锏谋江h(huán)上存在多個強供電子基團甲氧基時,反應(yīng)能夠獲得高產(chǎn)率的氯化產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：環(huán)氧化 過氧化氫 Co-Fe_3O_4 亞氯酸鈉 選擇性 多硝基二苯乙烯
【學(xué)位授予單位】：南京理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 1 緒論9-27
• 1.1 引言9
• 1.2 過氧酸為氧化劑的環(huán)氧化反應(yīng)9-11
• 1.3 分子氧為氧化劑的環(huán)氧化反應(yīng)11-14
• 1.4 過氧化氫溶液為氧化劑的環(huán)氧化反應(yīng)14-24
• 1.4.1 過氧化氫溶液為氧化劑的環(huán)氧化反應(yīng)均相催化體系15-19
• 1.4.2 過氧化氫溶液為氧化劑的多相催化體系19-24
• 1.5 其它氧化體系的烯烴環(huán)氧化反應(yīng)24-26
• 1.6 主要研究內(nèi)容26-27
• 2 實驗試劑和儀器27-29
• 2.1 實驗試劑27-28
• 2.2 實驗儀器28-29
• 3 納米四氧化三鐵負載鉆化合物催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)29-38
• 3.1 實驗部分29-30
• 3.1.1 納米四氧化三鐵負載鈷化合物催化劑(Co-Fe_3O_4)的制備29-30
• 3.1.2 Co-Fe_3O_4催化反式-1,2-二苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)方法30
• 3.2 結(jié)果與討論30-36
• 3.2.1 Co-Fe_3O_4催化劑的結(jié)構(gòu)表征30-31
• 3.2.2 反應(yīng)條件對Co-Fe_3O_4催化反式-1,2-二苯乙烯的影響31-34
• 3.2.3 Co-Fe_3O_4催化劑的回收和重復(fù)使用性能34
• 3.2.4 Co-Fe_3O_4催化不同烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)34-36
• 3.2.5 Co-Fe_3O_4催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)機理36
• 3.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析36-37
• 3.4 本章小結(jié)37-38
• 4 亞氯酸鈉環(huán)氧化多硝基二苯乙烯類化合物的反應(yīng)特性38-56
• 4.1 實驗部分38-39
• 4.1.1 多硝基二苯乙烯類化合物的合成方法38
• 4.1.2 亞氯酸鈉環(huán)氧化多硝基二苯乙烯類化合物的方法38-39
• 4.2 結(jié)果與討論39-51
• 4.2.1 反應(yīng)條件對亞氯酸鈉環(huán)氧化多硝基二苯乙烯類化合物的影響39-43
• 4.2.2 亞氯酸鈉環(huán)氧化多硝基二苯乙烯類化合物的底物擴展43-45
• 4.2.3 晶體結(jié)構(gòu)分析45-50
• 4.2.4 核磁共振分析50-51
• 4.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)51-55
• 4.4 本章小結(jié)55-56
• 5 結(jié)論56-57
• 致謝57-58
• 參考文獻58-65
• 附錄65-66
• 附圖66-82

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