本文關(guān)鍵詞：堿性沸石ETS-10及其雜原子催化劑對(duì)環(huán)氧化及�；磻�(yīng)催化性能的研究

  更多相關(guān)文章： 非均相催化 堿性沸石 雜原子催化劑 氧化耦合 N-�；�

【摘要】：在有機(jī)合成領(lǐng)域中,查耳酮及其環(huán)氧化物是非常重要的中間產(chǎn)物和前驅(qū)體,可以進(jìn)行下一步轉(zhuǎn)化,例如環(huán)氧化物的開(kāi)環(huán)、查耳酮雙鍵的加成以及羰基的加成等,可以生成各種多官能團(tuán)功能化的有機(jī)化合物。酰胺類(lèi)化合物也是非常常見(jiàn)的含N有機(jī)物,在農(nóng)藥生產(chǎn)及其藥物合成中有著廣泛的應(yīng)用,也是生命體重要組成部分氨基酸不可或缺的官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)單體。在傳統(tǒng)的有機(jī)合成中,為了提高金屬催化劑的活性,大多數(shù)都是以均相的金屬經(jīng)配體修飾組裝成均相的有機(jī)金屬催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)。然而,有機(jī)金屬催化劑合成過(guò)程較為復(fù)雜,經(jīng)濟(jì)成本較高,不能回收利用,難以從反應(yīng)體系中分離,反應(yīng)后處理過(guò)程較為復(fù)雜,容易造成環(huán)境污染。因此,開(kāi)發(fā)一種高催化活性的、廉價(jià)的、可循環(huán)使用的非均相催化劑已經(jīng)迫在眉睫。沸石作為一種孔道結(jié)構(gòu)的多孔性材料,由于其獨(dú)特的骨架結(jié)構(gòu),使其具有一定的酸堿性和催化活性。分子篩的這種多功能化性質(zhì),使得其在有機(jī)合成領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用,成為了近年來(lái)有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)。本文結(jié)合分子篩的這些特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì),自己合成了堿性沸石ETS-10以及過(guò)渡金屬和貴金屬雜原子ETS-10催化劑,并用于有機(jī)合成的非均相高效催化。本文內(nèi)容包括以下四個(gè)部分:第一部分:綜述均相的有機(jī)金屬催化劑在一些常見(jiàn)的偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用、堿在一些有機(jī)合成反應(yīng)中的特殊作用以及非均相催化的發(fā)展,并闡述了沸石分子篩的特點(diǎn)優(yōu)勢(shì)及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用前景。第二部分:堿性沸石ETS-10的制備以及對(duì)苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反應(yīng)的催化研究,實(shí)現(xiàn)了該反應(yīng)的無(wú)金屬非均相催化,并通過(guò)自由基的捕獲和檢測(cè),推斷反應(yīng)的機(jī)理。第三部分:通過(guò)摻雜的方法制備過(guò)渡金屬Fe、Co、Ni、Cu負(fù)載的雜原子ETS-10催化劑,與無(wú)金屬負(fù)載的ETS-10進(jìn)行對(duì)比,并研究其對(duì)苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反應(yīng)的催化活性,相比ETS-10來(lái)說(shuō),雜原子ETS-10表現(xiàn)出更好的催化活性和選擇性,能在更加溫和的條件下實(shí)現(xiàn)上述反應(yīng)。第四部分:通過(guò)離子交換的方法制備Pd(NO_3)_2-CuCl-ETS-10雙金屬催化劑,并探討其對(duì)N,N-二甲基芐胺N-�；磻�(yīng)的催化性能,相對(duì)于單一金屬催化和其他沸石載體來(lái)說(shuō),該催化劑在反應(yīng)過(guò)程中表現(xiàn)出雙金屬催化不可替代的優(yōu)勢(shì)。
【關(guān)鍵詞】：非均相催化 堿性沸石 雜原子催化劑 氧化耦合 N-酰基化
【學(xué)位授予單位】：溫州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O643.36
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-11
• 第一章 前言11-35
• 1.1 均相有機(jī)金屬催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用11-23
• 1.1.1 Heck偶聯(lián)反應(yīng)11-14
• 1.1.2 Kumada偶聯(lián)反應(yīng)14-16
• 1.1.3 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)16-21
• 1.1.4 Negishi偶聯(lián)反應(yīng)21-23
• 1.2 堿在有機(jī)合成領(lǐng)域中的應(yīng)用23-28
• 1.2.1 堿在C-C鍵形成中的應(yīng)用23-24
• 1.2.2 堿在C-N鍵形成中的應(yīng)用24-25
• 1.2.3 堿在C-O鍵形成中的應(yīng)用25-26
• 1.2.4 堿在C-S鍵形成中的應(yīng)用26-28
• 1.3 非均相金屬催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用28-31
• 1.3.1 有機(jī)載體金屬催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用28-29
• 1.3.2 無(wú)機(jī)載體金屬催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用29-31
• 1.4 沸石材料的研究和發(fā)展31-32
• 1.4.1 沸石分子篩的分類(lèi)31-32
• 1.4.2 沸石分子篩的特性32
• 1.4.3 沸石分子篩的應(yīng)用32
• 1.5 論文選題背景及意義32-35
• 1.5.1 論文選題背景32-33
• 1.5.2 論文選題意義33-35
• 第二章 堿性沸石ETS-10 對(duì)苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反應(yīng)的催化35-49
• 2.1 引言35-37
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分37-41
• 2.2.1 催化劑的制備37
• 2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化37-38
• 2.2.3 反應(yīng)底物的拓展38-41
• 2.2.4 ETS-10 催化劑循環(huán)活性研究41
• 2.3 結(jié)果與討論41-47
• 2.3.1 材料的表征41-45
• 2.3.2 反應(yīng)機(jī)理的研究45-47
• 2.4 結(jié)論47-49
• 第三章 雜原子ETS-10 對(duì)苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反應(yīng)催化活性的研究49-57
• 3.1 前言49
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分49-52
• 3.2.1 催化劑的制備49-50
• 3.2.2 過(guò)渡金屬催化劑催化活性的研究50-51
• 3.2.3 雜原子ETS-10 催化劑的循環(huán)51-52
• 3.3 結(jié)果與討論52-55
• 3.4 結(jié)論55-57
• 第四章 Pd-CuCl/ETS-10 催化劑的設(shè)計(jì)及其對(duì)N,N-二甲基芐胺N-�；磻�(yīng)的研究57-68
• 4.1 前言57-59
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分59-63
• 4.2.1 催化劑的制備59
• 4.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化59-62
• 4.2.3 Pd(NO_3)_2/CuCl-ETS-10 雙金屬催化劑的設(shè)計(jì)及其活性研究62-63
• 4.2.4 Pd(NO_3)_2/CuCl-ETS-10 雙金屬催化劑的循環(huán)63
• 4.3 結(jié)果與討論63-67
• 4.4 結(jié)論67-68
• 總結(jié)68-69
• 參考文獻(xiàn)69-81
• 致謝81-83
• 附件83-90
• 碩士期間發(fā)表的論文90

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 劉春英;柳云騏;安長(zhǎng)華;王槐平;馮錫蘭;;雜原子分子篩的水熱合成與應(yīng)用研究進(jìn)展[J];化工進(jìn)展;2006年06期

2 劉典明;;雜原子分子篩研究進(jìn)展[J];科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào);2010年15期

3 ;煤加氫產(chǎn)品瀝青烯中的雜原子化合物[J];煤炭轉(zhuǎn)化;1979年04期

4 周晴;;含一個(gè)雜原子共軛烯烴的能級(jí)圖解法[J];分子科學(xué)與化學(xué)研究;1982年02期

5 左麗華,龐文琴,裘式綸,孟憲平,陳克增;氣—固相置換法合成雜原子磷酸鹽分子篩及其性能研究[J];無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);1988年02期

6 梁五更;陳誦英;彭少逸;樊彥貞;;應(yīng)用低溫氮吸附法分析新型雜原子分子篩的孔結(jié)構(gòu)[J];石油煉制與化工;1991年02期

7 張建恒,黃志鏜;雜原子烯反應(yīng)研究進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;1999年02期

8 李新華,朱龍觀,俞慶森;一種修正分子連接性指數(shù)雜原子點(diǎn)價(jià)的新方法[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2000年01期

9 龐文琴;趙大慶;徐雁;;雜原子磷酸鋁分子篩的研究進(jìn)展[J];石油化工;1988年01期

10 任永利,劉國(guó)柱,米鎮(zhèn)濤;雜原子進(jìn)入分子篩骨架結(jié)構(gòu)的波譜學(xué)判據(jù)[J];化學(xué)通報(bào);2004年06期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 李聃;沈志虹;齊欣;曾敏;;兩種雜原子復(fù)配對(duì)Y分子篩結(jié)晶性能的影響[A];第十一屆全國(guó)青年催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（上）[C];2007年

2 吳鵬;劉月明;何鳴元;;雜原子分子篩的新型制備方法及其催化性能的研究[A];分子篩催化與納米技術(shù)——分子篩協(xié)作組2006年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2006年

3 袁忠勇;劉述全;陳鐵紅;孫平川;王敬中;李赫喧;;中孔雜原子分子篩的波譜學(xué)研究[A];第九屆全國(guó)波譜學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集[C];1996年

4 鞠雅娜;沈志虹;王秀林;朱俊哲;;過(guò)渡金屬雜原子TiY分子篩的合成與表征[A];第2屆全國(guó)工業(yè)催化技術(shù)及應(yīng)用年會(huì)論文集[C];2005年

5 李豹;吳立新;;釩為雜原子的香蕉型化合物的結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性質(zhì)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第四屆全國(guó)多酸化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文摘要集[C];2011年

6 段芳正;李激揚(yáng);李乙;陳鵬;于吉紅;徐如人;;兩種具有新穎分子篩結(jié)構(gòu)的雜原子取代磷酸鋁的合成與結(jié)構(gòu)[A];第十五屆全國(guó)分子篩學(xué)術(shù)大會(huì)論文集[C];2009年

7 姜健準(zhǔn);張飛;柯麗;馮靜;張明森;楊元一;;雜原子Cu-ZSM-5分子篩的合成及表征[A];中國(guó)化工學(xué)會(huì)2005年石油化工學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2005年

8 黨麗;陳明旦;;摻雜碳團(tuán)簇負(fù)離子C_nC_s~-(n=1-12)的理論研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)量子化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

9 李瀟;李保山;;雜原子分子篩Ni-ZSM-5的合成及其影響因素[A];第五屆全國(guó)工業(yè)催化技術(shù)與應(yīng)用年會(huì)論文集（上冊(cè)）[C];2008年

10 王勇;劉月明;汪玲玲;吳鵬;何鳴元;;MCM-56類(lèi)似結(jié)構(gòu)雜原子分子篩的后處理合成與催化性能的研究[A];第十五屆全國(guó)分子篩學(xué)術(shù)大會(huì)論文集[C];2009年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 楊冬花;基于六甲雙銨模板體系中分子篩的合成化學(xué)研究[D];太原理工大學(xué);2013年

2 任永利;雜原子磷鋁分子篩的制備、表征及其催化性能研究[D];天津大學(xué);2004年

3 吳凱;高含量金屬雜原子分子篩的制備、表征及催化性能研究[D];北京化工大學(xué);2014年

4 張華強(qiáng);基于雜原子三角烯和咔唑有機(jī)功能材料的合成與性質(zhì)研究[D];南開(kāi)大學(xué);2009年

5 凡明錦;構(gòu)筑碳—碳及碳—雜原子鍵反應(yīng)中的兩性離子中間體[D];蘭州大學(xué);2007年

6 李博;水相有機(jī)反應(yīng)中特有的鄰位雜原子效應(yīng)及其應(yīng)用的研究[D];天津大學(xué);2014年

7 梁棟;球形雜原子介孔分子篩的制備、表征及應(yīng)用[D];太原理工大學(xué);2010年

8 張琳;在L沸石膠態(tài)導(dǎo)向劑的作用下ZSM-34及其雜原子沸石的無(wú)有機(jī)模板合成[D];吉林大學(xué);2009年

9 徐俊青;高規(guī)整度金屬雜原子分子篩的制備、表征及催化性能研究[D];北京化工大學(xué);2012年

10 趙忠林;含介孔雜原子分子篩和層間擴(kuò)孔型分子篩的制備、表征及催化性能研究[D];華東師范大學(xué);2009年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 孔偉;雜原子取代炔烴的硼氫化和氫芳化反應(yīng)研究[D];浙江師范大學(xué);2015年

2 張官軍;多雜原子共軛環(huán)橋鏈環(huán)狀硫脲染料合成與性能[D];陜西師范大學(xué);2015年

3 耿克然;雜原子摻雜碳材料的合成及其氧還原性能的研究[D];河南師范大學(xué);2015年

4 張建輝;MFI類(lèi)雜原子分子篩的低成本合成及催化性能研究[D];曲阜師范大學(xué);2015年

5 徐倩;骨架雜原子改性有序介孔材料的設(shè)計(jì)合成及其性能研究[D];太原理工大學(xué);2016年

6 牛曉青;雜原子摻雜碳點(diǎn)的綠色合成及其生物應(yīng)用[D];河南師范大學(xué);2016年

7 于婷婷;STW和ITH結(jié)構(gòu)分子篩的制備與表征[D];齊魯工業(yè)大學(xué);2016年

8 倪小軍;堿性沸石ETS-10及其雜原子催化劑對(duì)環(huán)氧化及�；磻�(yīng)催化性能的研究[D];溫州大學(xué);2016年

9 楊蕾;含雜原子的有機(jī)功能性分子的合成及物性研究[D];東華大學(xué);2013年

10 陳俊;基于萘的含雜原子并苯類(lèi)分子的合成和光電性質(zhì)研究[D];上海交通大學(xué);2013年

，

本文編號(hào)：618398