本文關(guān)鍵詞：2-（甲基磺�；�-10H-吩噻嗪的合成方法研究

  更多相關(guān)文章： 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪 吩噻嗪衍生物 水合肼還原 �；� 環(huán)合

【摘要】：吩噻嗪類衍生物是重要的化工產(chǎn)品和藥物中間體,有較高的生物活性及藥理活性,普遍用于生物醫(yī)藥工業(yè)。2-(甲基磺酰基)-10H-吩噻嗪作為吩噻嗪衍生物的重要代表,廣泛用于合成消化類藥物、精神病藥物等。本研究對2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成做了系統(tǒng)研究,設(shè)計(jì)六個(gè)反應(yīng)步驟,采取以2-溴苯硫酚和對氯苯磺酰氯為起始原料的方案,總收率80.8%,其中包括中間產(chǎn)物1-[(2-溴苯基)巰基]-4-(甲基磺�；�)-2-硝基苯(記為化合物M1)和N-[2-(2-溴苯基)巰基]-5-[(甲基磺�；�)-苯基]甲酰胺(記為化合物M3)兩種新化合物的合成。以對氯苯磺酰氯為原料,經(jīng)亞硫酸鈉還原生成4-氯亞苯磺酸鈉,其與氯乙酸鈉經(jīng)縮合生成4-氯苯磺酰基乙酸,4-氯苯磺�；宜峤�(jīng)脫羧得對氯苯甲砜,純度99.6%,收率95%,熔點(diǎn)96.5-98.4℃；對氯苯甲砜經(jīng)四氯化碳提純,純度達(dá)100%,同時(shí)考察了反應(yīng)時(shí)間對收率的影響。以對氯苯甲砜為原料,在濃硫酸存在下和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)合成2-硝基-4-甲砜基氯苯,純度99.9%,收率99.7%,熔點(diǎn)124.2-125.1℃,同時(shí)考察了反應(yīng)時(shí)間對收率的影響。2-硝基-4-甲砜基氯苯和2-溴苯硫酚的為原料進(jìn)行C-S偶聯(lián)反應(yīng)合成化合物M1,純度99.9%,收率99.0%,熔點(diǎn)162.4-163.0℃,同時(shí)考察了不同的硫酚鈉鹽為原料和反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響。以化合物M1為原料,水合肼還原M1的硝基生成2-[。(2-溴苯基)巰基]-5-(甲基磺�；�)-苯胺(記為化合物M2),純度99.9%,收率95.4%,熔點(diǎn)130.2～130.8℃,對比相關(guān)文獻(xiàn),用1,2-二-氯乙烷作為溶劑,收率高,同時(shí)考察了活性炭對反應(yīng)的影響。以化合物M2為原料和甲酸發(fā)生�；磻�(yīng)合成M3,產(chǎn)品純度99.9%,收率98.9%,熔點(diǎn)169.0～169.8℃,同時(shí)考察了不同濃度的甲酸為原料和反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響。以化合物M3為原料,在氫氧化鉀的乙醇溶液下先縮合,隨后高溫下進(jìn)行脫羰基反應(yīng)合成2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪,產(chǎn)品純度98.5%,收率91.3%,熔點(diǎn)154.6～155.7℃,同時(shí)考察了溶劑,氫氧化鉀用量及反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響。在相關(guān)文獻(xiàn)和實(shí)驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上,確定了以對氯苯磺酰氯和2-溴苯硫酚為起始原料合成2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的新工藝。整個(gè)工藝流程操作簡便,成本低,純度和收率高,具有工業(yè)化前景。最終產(chǎn)品和中間產(chǎn)物采用FT-IR、GC、GC-MS、ESI-MS、IE-MS、1HNMR、13CNMR、 1H-1H COSY NMR、13C-1H HSQC NMR及13C-1H HMBC NMR等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,證明結(jié)構(gòu)正確。
【關(guān)鍵詞】：2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪 吩噻嗪衍生物 水合肼還原 �；� 環(huán)合
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O626
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 引言11-13
• 1 文獻(xiàn)綜述13-33
• 1.1 研究背景13
• 1.2 吩噻嗪及其衍生物的應(yīng)用13-17
• 1.2.1 藥物方面13-14
• 1.2.2 聚合抑制劑方面14-15
• 1.2.3 染料方面15
• 1.2.4 抗氧化劑方面15-16
• 1.2.5 新材料方面16-17
• 1.3 吩噻嗪類化合物的合成方法17-21
• 1.3.1 二苯胺類化合物的關(guān)環(huán)反應(yīng)17-19
• 1.3.2 二苯硫醚類化合物關(guān)環(huán)反應(yīng)19-21
• 1.4 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成21-33
• 1.4.1 對氯苯甲砜的合成22-23
• 1.4.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成23
• 1.4.3 化合物M1的合成23-26
• 1.4.4 化合物M2的合成26-29
• 1.4.5 化合物M3的合成29-32
• 1.4.6 2-(甲基磺酰基)-10H-吩噻嗪的合成32-33
• 2 實(shí)驗(yàn)部分33-39
• 2.1 主要試劑和儀器33-34
• 2.1.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑33-34
• 2.1.2 主要實(shí)驗(yàn)試劑34
• 2.2 實(shí)驗(yàn)步驟34-39
• 2.2.1 對氯苯甲砜的合成34-35
• 2.2.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成35
• 2.2.3 化合物M1的合成35-36
• 2.2.4 化合物M2的合成36-37
• 2.2.5 化合物M3的合成37
• 2.2.6 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成37-39
• 3 結(jié)果與討論39-62
• 3.1 對氯苯甲砜的合成39-40
• 3.1.1 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響39
• 3.1.2 對氯苯甲砜的精制39
• 3.1.3 小結(jié)39-40
• 3.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成40-41
• 3.2.1 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響40
• 3.2.2 本章小結(jié)40-41
• 3.3 化合物M1的合成41-47
• 3.3.1 不同鈉鹽對反應(yīng)的影響41
• 3.3.2 原料配比對反應(yīng)的影響41-42
• 3.3.3 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響42
• 3.3.4 結(jié)構(gòu)表征42-47
• 3.3.5 小結(jié)47
• 3.4 化合物M2的合成47-49
• 3.4.1 活性炭用量對反應(yīng)的影響47-48
• 3.4.2 活性炭狀態(tài)對反應(yīng)的影響48
• 3.4.3 小結(jié)48-49
• 3.5 化合物M3的合成49-55
• 3.5.1 不同濃度的甲酸對反應(yīng)的影響49
• 3.5.2 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響49-50
• 3.5.3 結(jié)構(gòu)表征50-54
• 3.5.4 小結(jié)54-55
• 3.6 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成研究55-62
• 3.6.1 不同溶劑對反應(yīng)的影響55
• 3.6.2 不同當(dāng)量KOH對反應(yīng)的影響55-56
• 3.6.3 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響56
• 3.6.4 結(jié)構(gòu)表征56-61
• 3.6.5 小結(jié)61-62
• 4 結(jié)論62-63
• 參考文獻(xiàn)63-70
• 附錄 譜圖70-77
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況77-78
• 致謝78-79

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本文編號(hào)：575311