本文關鍵詞：2-（甲基磺酰基）-10H-吩噻嗪的合成方法研究

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【摘要】：吩噻嗪類衍生物是重要的化工產品和藥物中間體,有較高的生物活性及藥理活性,普遍用于生物醫(yī)藥工業(yè)。2-(甲基磺酰基)-10H-吩噻嗪作為吩噻嗪衍生物的重要代表,廣泛用于合成消化類藥物、精神病藥物等。本研究對2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成做了系統研究,設計六個反應步驟,采取以2-溴苯硫酚和對氯苯磺酰氯為起始原料的方案,總收率80.8%,其中包括中間產物1-[(2-溴苯基)巰基]-4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯(記為化合物M1)和N-[2-(2-溴苯基)巰基]-5-[(甲基磺�；�)-苯基]甲酰胺(記為化合物M3)兩種新化合物的合成。以對氯苯磺酰氯為原料,經亞硫酸鈉還原生成4-氯亞苯磺酸鈉,其與氯乙酸鈉經縮合生成4-氯苯磺�；宜�,4-氯苯磺酰基乙酸經脫羧得對氯苯甲砜,純度99.6%,收率95%,熔點96.5-98.4℃；對氯苯甲砜經四氯化碳提純,純度達100%,同時考察了反應時間對收率的影響。以對氯苯甲砜為原料,在濃硫酸存在下和濃硝酸發(fā)生硝化反應合成2-硝基-4-甲砜基氯苯,純度99.9%,收率99.7%,熔點124.2-125.1℃,同時考察了反應時間對收率的影響。2-硝基-4-甲砜基氯苯和2-溴苯硫酚的為原料進行C-S偶聯反應合成化合物M1,純度99.9%,收率99.0%,熔點162.4-163.0℃,同時考察了不同的硫酚鈉鹽為原料和反應時間對反應的影響。以化合物M1為原料,水合肼還原M1的硝基生成2-[。(2-溴苯基)巰基]-5-(甲基磺�；�)-苯胺(記為化合物M2),純度99.9%,收率95.4%,熔點130.2～130.8℃,對比相關文獻,用1,2-二-氯乙烷作為溶劑,收率高,同時考察了活性炭對反應的影響。以化合物M2為原料和甲酸發(fā)生�；磻铣蒑3,產品純度99.9%,收率98.9%,熔點169.0～169.8℃,同時考察了不同濃度的甲酸為原料和反應時間對反應的影響。以化合物M3為原料,在氫氧化鉀的乙醇溶液下先縮合,隨后高溫下進行脫羰基反應合成2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪,產品純度98.5%,收率91.3%,熔點154.6～155.7℃,同時考察了溶劑,氫氧化鉀用量及反應時間對反應的影響。在相關文獻和實驗研究的基礎上,確定了以對氯苯磺酰氯和2-溴苯硫酚為起始原料合成2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的新工藝。整個工藝流程操作簡便,成本低,純度和收率高,具有工業(yè)化前景。最終產品和中間產物采用FT-IR、GC、GC-MS、ESI-MS、IE-MS、1HNMR、13CNMR、 1H-1H COSY NMR、13C-1H HSQC NMR及13C-1H HMBC NMR等手段進行結構表征,證明結構正確。
【關鍵詞】：2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪 吩噻嗪衍生物 水合肼還原 酰化 環(huán)合
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 引言11-13
• 1 文獻綜述13-33
• 1.1 研究背景13
• 1.2 吩噻嗪及其衍生物的應用13-17
• 1.2.1 藥物方面13-14
• 1.2.2 聚合抑制劑方面14-15
• 1.2.3 染料方面15
• 1.2.4 抗氧化劑方面15-16
• 1.2.5 新材料方面16-17
• 1.3 吩噻嗪類化合物的合成方法17-21
• 1.3.1 二苯胺類化合物的關環(huán)反應17-19
• 1.3.2 二苯硫醚類化合物關環(huán)反應19-21
• 1.4 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成21-33
• 1.4.1 對氯苯甲砜的合成22-23
• 1.4.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成23
• 1.4.3 化合物M1的合成23-26
• 1.4.4 化合物M2的合成26-29
• 1.4.5 化合物M3的合成29-32
• 1.4.6 2-(甲基磺酰基)-10H-吩噻嗪的合成32-33
• 2 實驗部分33-39
• 2.1 主要試劑和儀器33-34
• 2.1.1 主要實驗試劑33-34
• 2.1.2 主要實驗試劑34
• 2.2 實驗步驟34-39
• 2.2.1 對氯苯甲砜的合成34-35
• 2.2.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成35
• 2.2.3 化合物M1的合成35-36
• 2.2.4 化合物M2的合成36-37
• 2.2.5 化合物M3的合成37
• 2.2.6 2-(甲基磺酰基)-10H-吩噻嗪的合成37-39
• 3 結果與討論39-62
• 3.1 對氯苯甲砜的合成39-40
• 3.1.1 反應時間對反應的影響39
• 3.1.2 對氯苯甲砜的精制39
• 3.1.3 小結39-40
• 3.2 2-硝基-4-甲砜基氯苯的合成40-41
• 3.2.1 反應時間對反應的影響40
• 3.2.2 本章小結40-41
• 3.3 化合物M1的合成41-47
• 3.3.1 不同鈉鹽對反應的影響41
• 3.3.2 原料配比對反應的影響41-42
• 3.3.3 反應時間對反應的影響42
• 3.3.4 結構表征42-47
• 3.3.5 小結47
• 3.4 化合物M2的合成47-49
• 3.4.1 活性炭用量對反應的影響47-48
• 3.4.2 活性炭狀態(tài)對反應的影響48
• 3.4.3 小結48-49
• 3.5 化合物M3的合成49-55
• 3.5.1 不同濃度的甲酸對反應的影響49
• 3.5.2 反應時間對反應的影響49-50
• 3.5.3 結構表征50-54
• 3.5.4 小結54-55
• 3.6 2-(甲基磺�；�)-10H-吩噻嗪的合成研究55-62
• 3.6.1 不同溶劑對反應的影響55
• 3.6.2 不同當量KOH對反應的影響55-56
• 3.6.3 反應時間對反應的影響56
• 3.6.4 結構表征56-61
• 3.6.5 小結61-62
• 4 結論62-63
• 參考文獻63-70
• 附錄 譜圖70-77
• 攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況77-78
• 致謝78-79

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本文編號：575311