無(wú)機(jī)碘化物在烯烴有機(jī)硒基化親電加成反應(yīng)中的一些催化應(yīng)用
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【摘要】:本論文主要研究二硒醚化合物在催化量的無(wú)機(jī)碘化物等作用下對(duì)烯烴的親電加成反應(yīng)和對(duì)不飽和羰基化合物的環(huán)加成內(nèi)酯化反應(yīng),全文共分為三個(gè)部分:1.文獻(xiàn)綜述。對(duì)有機(jī)硒化合物的歷史和發(fā)展進(jìn)行綜述,主要介紹了有機(jī)硒試劑參與的不同反應(yīng),以及其常見(jiàn)反應(yīng)的機(jī)理。2.無(wú)機(jī)碘化物等催化作用下的有機(jī)二硒醚與烯烴的親電加成反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn),催化量的無(wú)機(jī)碘化物在氧化劑的存在下,能夠有效地使二硒醚的Se-Se鍵斷裂,生成親電性的有機(jī)硒基中間體,其隨后很容易與烯烴化合物發(fā)生親電加成反應(yīng),高產(chǎn)率地生成硒基化產(chǎn)物。該反應(yīng)以催化氧化的方式進(jìn)行,與直接用化學(xué)當(dāng)量的三價(jià)碘或五價(jià)碘試劑參與的反應(yīng)不同。之后,利用同主族的無(wú)機(jī)溴化物和氯化物代替碘化物,我們考察了類(lèi)似的加成反應(yīng),獲得了理想的結(jié)果。3.不飽和羧酸在無(wú)機(jī)碘化物催化作用下的成環(huán)反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),有機(jī)二硒醚,在無(wú)機(jī)碘化物和氧化劑的存在下,可以與不飽和羧酸發(fā)生加成反應(yīng),得到硒基內(nèi)酯化產(chǎn)物。這種成環(huán)反應(yīng)不僅條件溫和,容易控制,并且具有非常優(yōu)秀的區(qū)域選擇性,提供了一種合成硒基內(nèi)酯化合物的有效方法。該方法對(duì)二碲醚同樣有效。
【關(guān)鍵詞】:有機(jī)硒基化反應(yīng) 二硒醚 無(wú)機(jī)碘化物催化劑 親電加成反應(yīng) 內(nèi)酯環(huán)化反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】:浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:O621.251
【目錄】:
- 摘要5-6
- ABSTRACT6-9
- 第1章 緒論9-33
- 1.1 有機(jī)硒化合物的介紹9-11
- 1.2 有機(jī)硒化合物的藥理學(xué)研究11
- 1.3 有機(jī)硒化合物在有機(jī)合成中的研究進(jìn)展11-33
- 1.3.1 加成反應(yīng)中應(yīng)用11-19
- 1.3.2 消除反應(yīng)中應(yīng)用19-22
- 1.3.3 取代反應(yīng)中應(yīng)用22-26
- 1.3.4 重排反應(yīng)中應(yīng)用26-27
- 1.3.5 其他反應(yīng)中應(yīng)用27-29
- 1.3.6 藥物化學(xué)中應(yīng)用29-33
- 第2章 無(wú)機(jī)碘化物促進(jìn)的有機(jī)硒與烯烴的加成反應(yīng)33-58
- 2.1 引言33-38
- 2.1.1 高價(jià)碘化合物的簡(jiǎn)介33-36
- 2.1.2 研究背景36-37
- 2.1.3 課題的提出37-38
- 2.2 結(jié)果與討論38-51
- 2.2.1 無(wú)機(jī)碘化物作用下的有機(jī)硒與烯烴的加成反應(yīng)38-44
- 2.2.2 無(wú)機(jī)溴或氯化物作用下的有機(jī)硒與烯烴的加成反應(yīng)44-50
- 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理50-51
- 2.2.4 總結(jié)51
- 2.3 實(shí)驗(yàn)部分51-58
- 2.3.1 儀器和試劑51-52
- 2.3.2 實(shí)驗(yàn)操作步驟52
- 2.3.3 化合物表征52-58
- 第3章 不飽和羧酸在無(wú)機(jī)碘化物催化下的內(nèi)酯硒化反應(yīng)58-74
- 3.1 引言58-61
- 3.1.1 研究背景58-60
- 3.1.2 課題的提出60-61
- 3.2 結(jié)果與討論61-68
- 3.2.1 條件優(yōu)化61-64
- 3.2.2 底物擴(kuò)展64-67
- 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理67
- 3.2.4 總結(jié)67-68
- 3.3 實(shí)驗(yàn)部分68-74
- 3.3.1 儀器和試劑68
- 3.3.2 實(shí)驗(yàn)操作步驟68
- 3.3.3 產(chǎn)物表征68-74
- 結(jié)論與展望74-75
- 參考文獻(xiàn)75-85
- 附錄(部分化合物核磁譜圖)85-95
- 致謝95-96
- 攻讀碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文96
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,本文編號(hào):574981
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