鹵代羧酸與雙咪唑混合配體構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究
本文關(guān)鍵詞:鹵代羧酸與雙咪唑混合配體構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究
更多相關(guān)文章: 配位聚合物 1 4-二(2-甲基咪唑)丁烷 鹵代羧酸 晶體結(jié)構(gòu) 性質(zhì)
【摘要】:配位聚合物是由金屬離子和橋連有機配體作為主要構(gòu)成單元組成的,并通過共價鍵和其他弱化學(xué)鍵來產(chǎn)生無限組裝網(wǎng)絡(luò)。在有序結(jié)構(gòu)的情況下,它們可以被命名為配位網(wǎng)絡(luò)或金屬-有機骨架。由離子或分子構(gòu)建模塊設(shè)計和合成具有所需的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的晶態(tài)網(wǎng)絡(luò),并分析它們的幾何結(jié)構(gòu)被稱為晶體工程。本論文利用剛性鹵代羧酸與柔性雙咪唑配體構(gòu)筑了14例配合物,并對其結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)進行了表征和研究。全文分為四個部分:第一部分為引言,從配位聚合物的概述、配體的角色、配位聚合物的應(yīng)用及制備配位聚合物的影響因素進行了簡單概述;并引入剛性鹵代羧酸與柔性雙咪唑配體的構(gòu)筑,介紹了本文的選題依據(jù)和意義。第二部分為氟代羧酸與柔性雙咪唑配體以過渡金屬為金屬中心,通過溶劑熱、擴散法構(gòu)筑的10例配合物{[Co_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n (1), [Cd_2(bib)(tftpa)_2]_n (2), [Ni_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n (3),{[Co_(0.5)(tftpa)(H_2O)]·0.5bib·EtOH}_n (4), {[Cd_(0.5)(tftpa)(H_2O)]·0.5bibEtOH}_n (5), [Cd_3(bib)_3(tftpa)_3(MeOH)_3]_n (6), and [Cd(bib)(tftpa)(MeOH)]_n (7),[Cu_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n (8),{[Zn_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n (9), [Cd(bib)(tftpa)(EtOH)]_n (10), (bib=1,4-bis(2-methylimidazol-1-yl)butane, H2tftpa= tetrafluoroterephthalic acid),同時作者利用X-射線粉末衍射(PXRD),元素分析(EA)、紅外光譜(IR)和熱重分析(TGA)等對配合物進行了表征,并對配合物的熒光等性質(zhì)進行了重點研究,期望發(fā)現(xiàn)其潛在的應(yīng)用。第三部分為溴代羧酸與柔性雙咪唑配體以過渡金屬為金屬中心,通過溶劑熱法構(gòu)筑的4例配合物[Cu_2(bib)_2(tbtpa)_2]_n (11), [Cd(bib)_(0.5)(H_2tbtpa)(H_2O)]_n (12),{[Ni_2(bib)(5-Br-H_2ip)_2H_2O]·0.5H_2O}_n (13),{[Ni(bib)(5-Br-H_2ip)]·DMA}_n (14), (bib=1,4-bis(2-methylimidazol-1-yl)butane, H_2tbtpa=tetrabromoterephthalic acid,5-Br-H_2ip= 5-bromoisophthalic acid),同樣作者也對其結(jié)構(gòu)和相關(guān)的物理化學(xué)性質(zhì)進行了表征。第四部分為論文的總結(jié)討論部分。
【關(guān)鍵詞】:配位聚合物 1 4-二(2-甲基咪唑)丁烷 鹵代羧酸 晶體結(jié)構(gòu) 性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】:西北大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
【目錄】:
- 摘要4-5
- ABSTRACT5-10
- 第一章 引言10-32
- 1.1 配位化學(xué)概述10-11
- 1.2 配體的角色11-13
- 1.2.1 調(diào)控穿插度11-12
- 1.2.2 調(diào)控螺旋的數(shù)目12
- 1.2.3 多功能穿套結(jié)構(gòu)的形成12-13
- 1.3 配位聚合物的應(yīng)用13-16
- 1.3.1 催化13-14
- 1.3.2 CO_2吸附14-15
- 1.3.3 光學(xué)性質(zhì)15-16
- 1.4 制備配位聚合物的影響因素16-20
- 1.4.1 取代基效應(yīng)16-17
- 1.4.2 間隔效應(yīng)17
- 1.4.3 位置異構(gòu)效應(yīng)17-18
- 1.4.4 溶劑效應(yīng)18-19
- 1.4.5 金屬離子效應(yīng)19
- 1.4.6 合成途徑效應(yīng)19-20
- 1.5 由鹵代多酸配體構(gòu)筑的功能配位聚合物的研究進展20-21
- 1.6 本課題的選題依據(jù)和意義21-22
- 參考文獻22-32
- 第二章 氟代羧酸與柔性雙咪唑配體構(gòu)筑的配位聚合物32-60
- 2.1 引言32
- 2.2 試劑和儀器32-33
- 2.2.1 試劑32-33
- 2.2.2 儀器33
- 2.3 配合物1-10的合成與表征33-36
- 2.3.1 配合物{[Co_(0.5(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n(1)的合成33-34
- 2.3.2 配合物{[Zn_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n(2)的合成34
- 2.3.3 配合物[Cd_2(bib)(tftpa)_2]_n(3)的合成34
- 2.3.4 配合物[Ni_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n(4)的合成34
- 2.3.5 配合物{[Co_(0.5)(tftpa)(H_2O)]·0.5bib·EtOH}_n(5)的合成34
- 2.3.6 配合物{[Cd_(0.5)(tftpa)(H_2O)]·0.5bib-EtOH}_n(6)的合成34-35
- 2.3.7 配合物[Cu_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n(7)的合成35
- 2.3.8 配合物[Cd(bib)(tftpa)(EtOH)]_n(8)的合成35
- 2.3.9 配合物[Cd(bib)(tftpa)(MeOH)]_n(9)的合成35
- 2.3.10 配合物[Cd_3(bib)_3(tftpa)_3(MeOH)_3]_n(10)的合成35-36
- 2.4 配合物的晶體結(jié)構(gòu)36-49
- 2.4.1 配合物{[Co_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n (1){[Zn_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]·0.5H_2O}_n(2)的晶體結(jié)構(gòu)38-39
- 2.4.2 配合物[Cd_2(bib)(tftpa)_2]_n(3)的晶體結(jié)構(gòu)39-40
- 2.4.3 配合物[Ni_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n(4)的晶體結(jié)構(gòu)40
- 2.4.4 配合物{[Co_(0.5)(tfpa)(H_2O)]·0.5bib·EtOH}_n(5)和{[Cd_(0.5)(tftpa)(H_2O)]·0.5bib·EtOH}_n(6)的晶體結(jié)構(gòu)40-41
- 2.4.5 配合物[Cu_(0.5)(bib)_(0.5)(tftpa)_(0.5)]_n(7)的晶體結(jié)構(gòu)41-42
- 2.4.6 配合物[Cd(bib)(tftpa)(EtOH)]_n(8)的晶體結(jié)構(gòu)42-43
- 2.4.7 配合物[Cd(bib)(tftpa)(MeOH)]_n(9)的晶體結(jié)構(gòu)43-44
- 2.4.8 配合物[Cd_3(bib)_3(tftpa)_3(MeOH)_3]_n(10)的晶體結(jié)構(gòu)44-49
- 2.5 配合物的性質(zhì)表征49-53
- 2.5.1 配合物1-10的PXRD和TGA49-53
- 2.5.2 配合物的熒光性質(zhì)53
- 2.6 本章小結(jié)53-56
- 參考文獻56-60
- 第三章 溴代羧酸與柔性雙咪唑配體構(gòu)筑的配位聚合物60-76
- 3.1 引言60
- 3.2 試劑藥品和實驗儀器60-61
- 3.2.1 試劑藥品60-61
- 3.2.2 實驗儀器61
- 3.3 配位聚合物的合成與表征61-62
- 3.3.1 配合物[Cu_2(bib)_2(tbtpa)_2]_n(11)的合成61
- 3.3.2 配合物[Cd(bib)_(0.5)(H_2tbtpa)(H_2O)]_n(12)的合成61-62
- 3.3.3 配合物{[Ni_2(bib)(5-Br-H_2ip)_2H_2O]·0.5H_2O}_n(13)的合成62
- 3.3.4 配合物{[Ni(bib)(5-Br-H_2ip)]·DMA}_n(14)的合成62
- 3.4 配合物的晶體結(jié)構(gòu)62-68
- 3.4.1 配合物[Cu_2(bib)_2(tbtpa)_2]_n(11)的晶體結(jié)構(gòu)63-64
- 3.4.2 配合物[Cd(bib)_(0.5)(tbtpa)(H_2O)]_n(12)的晶體結(jié)構(gòu)64-65
- 3.4.3 配合物{[Ni_2(bib)(5-Br-ip)_2H_2O]·0.5H_2O}_n(13)的晶體結(jié)構(gòu)65
- 3.4.4 配合物{[Ni(bib)(5-Br-ip)]·DMA}_n(14)的晶體結(jié)構(gòu)65-68
- 3.5 配合物性質(zhì)表征68-70
- 3.5.1 配合物11-14的PXRD和TGA68-70
- 3.5.2 配合物的磁性70
- 3.6 小結(jié)70-72
- 參考文獻72-76
- 結(jié)論76-78
- 攻讀碩士學(xué)位期間取得的科研成果78-80
- 致謝80
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