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缺電子體系的碳?xì)滏I的直接烯基化及烯丙基化反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2017-07-20 01:17

  本文關(guān)鍵詞:缺電子體系的碳?xì)滏I的直接烯基化及烯丙基化反應(yīng)研究


  更多相關(guān)文章: 過(guò)渡金屬催化 C H鍵活化 C C鍵的構(gòu)建 烯基化 烯丙基化


【摘要】:自然界的有機(jī)化合物中大部分都含有碳、氫元素,碳 碳鍵(C C)更是化合物骨架的主要連接方式。C C鍵構(gòu)建的方法學(xué)研究無(wú)疑非常重要,其一直受到化學(xué)家的廣泛關(guān)注。雖然運(yùn)用傳統(tǒng)的有機(jī)化學(xué)方法可以較好地實(shí)現(xiàn)C C鍵的構(gòu)建,但部分反應(yīng)條件苛刻,如高溫、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等,這些使得反應(yīng)類型和反應(yīng)底物受到很大的限制。此外,雖然過(guò)渡金屬促進(jìn)的交叉偶聯(lián)方法在C C鍵的構(gòu)建方面具有重要的作用,但是由于使用了有毒、價(jià)格昂貴或化學(xué)穩(wěn)定性較差的有機(jī)金屬試劑、含鹵化合物,這些方法無(wú)論在環(huán)境保護(hù)方面還是在原子經(jīng)濟(jì)學(xué)上都有一定的局限。近些年,通過(guò)過(guò)渡金屬催化的碳 氫鍵(C H)活化方式構(gòu)建C C鍵吸引了全世界化學(xué)家的眼光,也取得了很大的進(jìn)展。目前,這方面的研究仍是化學(xué)領(lǐng)域的前沿課題。本論文主要包括了以下三方面的內(nèi)容:一、我們使用[Cp*RhCl_2]_2/AgSbF_6催化體系,以Cu(OAc)_2/空氣為氧化劑,在環(huán)狀磺酰亞胺的導(dǎo)向作用下通過(guò)活化芳烴鄰位的C H鍵,實(shí)現(xiàn)了芳烴鄰位的烯基化反應(yīng)。該反應(yīng)的官能團(tuán)忍受性較好,在催化產(chǎn)物的基礎(chǔ)上,我們還能在比較溫和的條件下獲得多種新的化合物骨架類型。二、我們發(fā)現(xiàn)了丙烯醇類底物在TsOH的促進(jìn)下,可以與缺電子體系的苯醌發(fā)生C C鍵偶聯(lián)。該反應(yīng)的條件很溫和、體系也很簡(jiǎn)單,反應(yīng)可能經(jīng)歷自由基途徑。三、我們對(duì)C H鍵活化的研究狀況和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了介紹。
【關(guān)鍵詞】:過(guò)渡金屬催化 C H鍵活化 C C鍵的構(gòu)建 烯基化 烯丙基化
【學(xué)位授予單位】:第三軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O621.251
【目錄】:
  • 縮略語(yǔ)表4-5
  • Abstract5-6
  • 摘要6-7
  • 第一章 環(huán)狀磺酰亞胺導(dǎo)向的芳基鄰位烯基化反應(yīng)研究7-72
  • 1.1 前言7-14
  • 1.2 結(jié)果與討論14-23
  • 1.3 實(shí)驗(yàn)部分23-38
  • 1.4 本章總結(jié)38-39
  • 1.5 附錄:典型化合物的核磁譜圖39-72
  • 第二章 丙烯醇衍生物與苯醌的偶聯(lián)反應(yīng)研究72-109
  • 2.1 前言72-77
  • 2.2 結(jié)果與討論77-87
  • 2.3 實(shí)驗(yàn)部分87-94
  • 2.4 本章總結(jié)94-95
  • 2.5 附錄:典型化合物的核磁譜圖95-109
  • 參考文獻(xiàn)109-118
  • 文獻(xiàn)綜述 過(guò)渡金屬催化的碳 氫鍵活化構(gòu)建碳 碳鍵118-149
  • 參考文獻(xiàn)140-149
  • 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文149-150
  • 致謝150

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本文編號(hào):565678

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