本文關(guān)鍵詞：缺電子體系的碳氫鍵的直接烯基化及烯丙基化反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 過渡金屬催化 C H鍵活化 C C鍵的構(gòu)建 烯基化 烯丙基化

【摘要】：自然界的有機化合物中大部分都含有碳、氫元素,碳 碳鍵(C C)更是化合物骨架的主要連接方式。C C鍵構(gòu)建的方法學研究無疑非常重要,其一直受到化學家的廣泛關(guān)注。雖然運用傳統(tǒng)的有機化學方法可以較好地實現(xiàn)C C鍵的構(gòu)建,但部分反應(yīng)條件苛刻,如高溫、強酸、強堿等,這些使得反應(yīng)類型和反應(yīng)底物受到很大的限制。此外,雖然過渡金屬促進的交叉偶聯(lián)方法在C C鍵的構(gòu)建方面具有重要的作用,但是由于使用了有毒、價格昂貴或化學穩(wěn)定性較差的有機金屬試劑、含鹵化合物,這些方法無論在環(huán)境保護方面還是在原子經(jīng)濟學上都有一定的局限。近些年,通過過渡金屬催化的碳 氫鍵(C H)活化方式構(gòu)建C C鍵吸引了全世界化學家的眼光,也取得了很大的進展。目前,這方面的研究仍是化學領(lǐng)域的前沿課題。本論文主要包括了以下三方面的內(nèi)容:一、我們使用[Cp*RhCl_2]_2/AgSbF_6催化體系,以Cu(OAc)_2/空氣為氧化劑,在環(huán)狀磺酰亞胺的導向作用下通過活化芳烴鄰位的C H鍵,實現(xiàn)了芳烴鄰位的烯基化反應(yīng)。該反應(yīng)的官能團忍受性較好,在催化產(chǎn)物的基礎(chǔ)上,我們還能在比較溫和的條件下獲得多種新的化合物骨架類型。二、我們發(fā)現(xiàn)了丙烯醇類底物在TsOH的促進下,可以與缺電子體系的苯醌發(fā)生C C鍵偶聯(lián)。該反應(yīng)的條件很溫和、體系也很簡單,反應(yīng)可能經(jīng)歷自由基途徑。三、我們對C H鍵活化的研究狀況和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進展進行了介紹。
【關(guān)鍵詞】：過渡金屬催化 C H鍵活化 C C鍵的構(gòu)建 烯基化 烯丙基化
【學位授予單位】：第三軍醫(yī)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 縮略語表4-5
• Abstract5-6
• 摘要6-7
• 第一章 環(huán)狀磺酰亞胺導向的芳基鄰位烯基化反應(yīng)研究7-72
• 1.1 前言7-14
• 1.2 結(jié)果與討論14-23
• 1.3 實驗部分23-38
• 1.4 本章總結(jié)38-39
• 1.5 附錄：典型化合物的核磁譜圖39-72
• 第二章 丙烯醇衍生物與苯醌的偶聯(lián)反應(yīng)研究72-109
• 2.1 前言72-77
• 2.2 結(jié)果與討論77-87
• 2.3 實驗部分87-94
• 2.4 本章總結(jié)94-95
• 2.5 附錄：典型化合物的核磁譜圖95-109
• 參考文獻109-118
• 文獻綜述 過渡金屬催化的碳 氫鍵活化構(gòu)建碳 碳鍵118-149
• 參考文獻140-149
• 攻讀碩士學位期間發(fā)表的學術(shù)論文149-150
• 致謝150

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