本文關鍵詞：基于可見光催化的重氮化合物反應研究

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【摘要】：從1883年Curtius第一次報道了重氮乙酸乙酯的合成,經(jīng)過一百多年的研究,重氮化合物已經(jīng)被廣泛用于有機合成中。重氮化合物可以在光、路易斯酸、金屬等條件下通過三種不同的活性中間體發(fā)生分解,這三種活性中間體可以進行一系列的反應。例如:Wolff重排、環(huán)丙烷化、C-H插入、X-H插入、生成氧葉立德、親核加成等。烯基和重氮基組合的烯基重氮化合物常用三碳單元參與反應構建碳環(huán)、雜環(huán)等化合物。本章第一部分為緒論,對以上內(nèi)容作了概述。文章第二部分我們報道了N-苯基甘氨酸在可見光催化下脫羧環(huán)化的aza-Darzens反應。我們以廉價易得的有機染料孟加拉玫瑰紅做催化劑,高產(chǎn)率的得到單取代的氮丙啶化合物。該反應底物適用范圍較廣,當?shù)孜餅?-甲基N-苯基甘氨酸時,產(chǎn)率可以達到92%。氨基酸酯衍生物在醫(yī)藥開發(fā)和天然產(chǎn)物的合成中是重要的中間體或堆砌模塊。文章第三部分介紹我們成功發(fā)現(xiàn)了在可見光催化下,氨基酸酯與重氮化合物的官能化反應,我們得到了氮雜環(huán)丙烷和吲哚的產(chǎn)物。通過對條件的篩選,我們得到了氮雜環(huán)丙烷為主的條件。烯基重氮化合物作為三碳單元在構建碳環(huán)、雜環(huán)等結構的方面有廣泛應用。文章第四部分我們發(fā)現(xiàn)了烯基重氮化合物的三氟甲基化反應。反應以三氟碘甲烷作為三氟甲基來源,烯基重氮化合物作為自由基捕獲劑。
【關鍵詞】：重氮化合物 烯基重氮化合物 氮雜環(huán)丙烷 三氟甲基化
【學位授予單位】：湘潭大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 引言8-23
• 1.1 重氮化合物的基本性質8-15
• 1.1.1 Wolff重排反應9-10
• 1.1.2 環(huán)丙烷化的相關反應10
• 1.1.3 C-H插入反應10-11
• 1.1.4 X-H插入反應11-13
• 1.1.5 葉立德的生成13-15
• 1.2 重氮作為親核試劑的研究15-18
• 1.2.1 重氮對酮或醛的親核加成15-16
• 1.2.2 重氮對亞胺的親核加成反應16-18
• 1.2.3 1, 3 偶極環(huán)加成反應18
• 1.3 烯基重氮化合物的基本性質18-22
• 1.3.1 烯基重氮化合物的合成18-20
• 1.3.2 烯基重氮化合物參與的反應20-22
• 1.4 課題提出22-23
• 第二章 可見光催化的N-苯基甘氨基酸與重氮脫羧環(huán)化反應研究23-36
• 2.1 研究背景介紹23-26
• 2.2 生成氮雜環(huán)丙烷反應的研究26-28
• 2.2.1 反應條件的篩選26-27
• 2.2.2 底物拓展27-28
• 2.3 反應可能的機理28-29
• 2.4 實驗部分29-30
• 2.4.1 儀器及試劑29
• 2.4.2 原料重氮化合物的合成29-30
• 2.4.3 產(chǎn)物氮雜環(huán)丙烷的合成30
• 2.5 化合物數(shù)據(jù)30-34
• 2.6 本章小結34-35
• 2.7 附錄模型反應譜圖35-36
• 第三章 可見光催化氨基酸酯衍生物的官能化反應研究36-49
• 3.1 背景介紹36-39
• 3.2 N-苯基甘氨酸酯的功能化反應研究39-42
• 3.2.1 反應條件篩選39-40
• 3.2.2 底物拓展40-42
• 3.3 實驗部分42
• 3.3.1 儀器及試劑42
• 3.3.2 N-苯基甘氨酸酯和重氮化合物的反應42
• 3.4 化合物數(shù)據(jù)42-46
• 3.5 本章小結46-47
• 3.6 附錄模型反應譜圖47-49
• 第四章 可見光催化的烯基重氮化合物三氟甲基化反應研究49-66
• 4.1 研究背景49-53
• 4.2 烯基重氮化合物三氟甲基化研究53-56
• 4.2.1 反應條件篩選53-55
• 4.2.2 底物拓展55-56
• 4.3 反應可能的機理56-57
• 4.4 實驗部分57-58
• 4.4.1 儀器與試劑57
• 4.4.2 原料制備57-58
• 4.4.3 合成帶三氟甲基的烯基碘化合物58
• 4.5 化合物數(shù)據(jù)58-63
• 4.6 本章小結63-64
• 4.7 附錄模型反應譜圖64-66
• 參考文獻66-72
• 結語72-73
• 碩士期間已發(fā)表的論文73-74
• 致謝74-75
• 附錄-縮寫對照表75

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本文編號：560755