本文關(guān)鍵詞：具有半夾心結(jié)構(gòu)銥、銠化合物的設(shè)計、制備及其應用

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【摘要】：近年來,具有半夾心結(jié)構(gòu)的有機金屬Ir、Rh化合物是研究的熱點。由于前驅(qū)體[Cp*M(μ-Cl)Cl]2(M=Ir,Rh)易于合成,且具有良好的反應活性,由該前驅(qū)體合成的有機-金屬化合物均具有豐富的化學性質(zhì)。故本論文以含有金屬Ir、Rh的化合物為基礎(chǔ)展開工作。全文共分為四章:第一章,綜述了半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機金屬大環(huán)的特點,也敘述了在超分子化學中引起其結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的幾種因素及研究進展。同時概述了本論文的選題意義和主要研究內(nèi)容。第二章,通過將不同的咪唑鹽與硒粉反應,得到中性的雙齒硒酮配體。配體分別與具半夾心結(jié)構(gòu)銥的化合物反應,經(jīng)核磁(1H NMR、13C NMR)或X-射線單晶衍射確定其結(jié)構(gòu)均為雙核雙配的十六電子有機金屬大環(huán)化合物。在該系列金屬大環(huán)化合物中,每一個配體中的兩個硒原子分別與兩個中心金屬配位,通過調(diào)節(jié)不同的取代基可以改變所得配合物中環(huán)的大小。第三章,通過在具半夾心結(jié)構(gòu)銥的化合物中引入硒酮配體,改變了其化學性質(zhì)。本章首先對雙核雙配有機金屬大環(huán)化合物與氫氣反應的可行性進行了研究。研究結(jié)果顯示將不飽和的M_2L_2型十六電子硒酮大環(huán)化合物與1 atm H_2發(fā)生反應,生成了十八電子的M2L3型柱狀化合物。值得注意的是,將得到的反應后溶液加熱時,氫氣被釋放,重新形成M_2L_2型化合物。其次,本章中也描述了利用具半夾心結(jié)構(gòu)銥的大環(huán)化合物作為傳感器來檢測空氣中的一氧化碳。該系列的大環(huán)化合物無論是在甲醇溶液中、硅膠負載或是濾紙負載的情況下均可以對一氧化碳有明顯的顯色反應。將化合物1(OTf)4附著在硅膠上時,可以檢測到空氣中5 ppm的一氧化碳,并伴隨著硅膠由黑色到黃色明顯的顏色變化。研究結(jié)果表明,被有機大環(huán)附著后的有色硅膠可以定量的除去混合氣體中痕量的一氧化碳,且有色硅膠可以重復利用。第四章,本章敘述了一種過渡金屬銠催化的咪唑鹽類底物與炔烴的插入反應,實現(xiàn)了氮雜環(huán)衍生物的高效合成。以[Cp*RhCl2]2作為催化劑,醋酸鈉作為堿,三氟甲基磺酸銀作為氧化劑,成功催化了二溴咪唑鹽化合物與二苯乙炔的反應,并以80%的產(chǎn)率制備出目標咪唑鹽化合物。同時通過核磁(1H,13C,COSY,HSQC及HMBC)、X-射線單晶衍射進行了表征。
【關(guān)鍵詞】：半夾心結(jié)構(gòu) 硒酮 氫氣引發(fā)的可逆轉(zhuǎn)變 一氧化碳傳感器 催化
【學位授予單位】：安徽工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-21
• 引言9-10
• 1.1 半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機金屬大環(huán)10-14
• 1.1.1 半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh化合物的分子結(jié)構(gòu)10-11
• 1.1.2 具有半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機金屬大環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)11-14
• 1.2 超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變14-19
• 1.2.1 組分引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變15-16
• 1.2.2 客體引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變16-17
• 1.2.3 光引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變17-19
• 1.3 本論文的選題意義和研究內(nèi)容19-21
• 1.3.1 選題意義19-20
• 1.3.2 研究內(nèi)容20-21
• 第二章 含硒半夾心結(jié)構(gòu)銥化合物的設(shè)計、制備及結(jié)構(gòu)研究21-33
• 引言21-22
• 2.1 實驗部分22-26
• 2.1.1 原料與測試儀器22
• 2.1.2 雙齒中性硒酮化合物的合成與表征22-23
• 2.1.3 具半夾心結(jié)構(gòu)Ir與中性硒酮配體的配合物合成與表征23-26
• 2.2 結(jié)果與討論26-32
• 2.2.1 雙齒中性硒酮化合物的合成與表征26-29
• 2.2.2 具半夾心結(jié)構(gòu)Ir與中性硒酮配體的配合物合成及結(jié)構(gòu)29-32
• 2.3 本章小結(jié)32-33
• 第三章 含硒半夾心結(jié)構(gòu)銥化合物與小分子的反應研究33-47
• 引言33
• 3.1 實驗部分33-38
• 3.1.1 原料與測試儀器33-34
• 3.1.2 H_2引發(fā)的M_2L_2型有機金屬大環(huán)結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變34-36
• 3.1.3 M_2L_2型有機金屬大環(huán)與CO的反應36-38
• 3.2 結(jié)果與討論38-46
• 3.2.1 M_2L_2型有機金屬大環(huán)與H_2的可逆反應38-42
• 3.2.2 M_2L_2型有機金屬大環(huán)對CO的檢測42-46
• 3.3 本章小結(jié)46-47
• 第四章 銠(III)催化碳氫鍵活化合成氮雜環(huán)衍生物47-53
• 引言47
• 4.1 實驗部分47-49
• 4.1.1 原料與測試儀器47-48
• 4.1.2 化合物的合成48-49
• 4.2 結(jié)果與討論49-52
• 4.2.1 反應條件的優(yōu)化49-50
• 4.2.2 核磁數(shù)據(jù)50-51
• 4.2.3 晶體結(jié)構(gòu)描述51-52
• 4.3 本章小結(jié)52-53
• 總結(jié)53-54
• 參考文獻54-60
• 附錄: 相關(guān)化合物的核磁共振譜和質(zhì)譜圖60-73
• 碩士期間發(fā)表的論文73-74
• 致謝74

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本文編號：555503