本文關(guān)鍵詞：具有半夾心結(jié)構(gòu)銥、銠化合物的設(shè)計(jì)、制備及其應(yīng)用

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【摘要】：近年來(lái),具有半夾心結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬I(mǎi)r、Rh化合物是研究的熱點(diǎn)。由于前驅(qū)體[Cp*M(μ-Cl)Cl]2(M=Ir,Rh)易于合成,且具有良好的反應(yīng)活性,由該前驅(qū)體合成的有機(jī)-金屬化合物均具有豐富的化學(xué)性質(zhì)。故本論文以含有金屬I(mǎi)r、Rh的化合物為基礎(chǔ)展開(kāi)工作。全文共分為四章:第一章,綜述了半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機(jī)金屬大環(huán)的特點(diǎn),也敘述了在超分子化學(xué)中引起其結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的幾種因素及研究進(jìn)展。同時(shí)概述了本論文的選題意義和主要研究?jī)?nèi)容。第二章,通過(guò)將不同的咪唑鹽與硒粉反應(yīng),得到中性的雙齒硒酮配體。配體分別與具半夾心結(jié)構(gòu)銥的化合物反應(yīng),經(jīng)核磁(1H NMR、13C NMR)或X-射線單晶衍射確定其結(jié)構(gòu)均為雙核雙配的十六電子有機(jī)金屬大環(huán)化合物。在該系列金屬大環(huán)化合物中,每一個(gè)配體中的兩個(gè)硒原子分別與兩個(gè)中心金屬配位,通過(guò)調(diào)節(jié)不同的取代基可以改變所得配合物中環(huán)的大小。第三章,通過(guò)在具半夾心結(jié)構(gòu)銥的化合物中引入硒酮配體,改變了其化學(xué)性質(zhì)。本章首先對(duì)雙核雙配有機(jī)金屬大環(huán)化合物與氫氣反應(yīng)的可行性進(jìn)行了研究。研究結(jié)果顯示將不飽和的M_2L_2型十六電子硒酮大環(huán)化合物與1 atm H_2發(fā)生反應(yīng),生成了十八電子的M2L3型柱狀化合物。值得注意的是,將得到的反應(yīng)后溶液加熱時(shí),氫氣被釋放,重新形成M_2L_2型化合物。其次,本章中也描述了利用具半夾心結(jié)構(gòu)銥的大環(huán)化合物作為傳感器來(lái)檢測(cè)空氣中的一氧化碳。該系列的大環(huán)化合物無(wú)論是在甲醇溶液中、硅膠負(fù)載或是濾紙負(fù)載的情況下均可以對(duì)一氧化碳有明顯的顯色反應(yīng)。將化合物1(OTf)4附著在硅膠上時(shí),可以檢測(cè)到空氣中5 ppm的一氧化碳,并伴隨著硅膠由黑色到黃色明顯的顏色變化。研究結(jié)果表明,被有機(jī)大環(huán)附著后的有色硅膠可以定量的除去混合氣體中痕量的一氧化碳,且有色硅膠可以重復(fù)利用。第四章,本章敘述了一種過(guò)渡金屬銠催化的咪唑鹽類(lèi)底物與炔烴的插入反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了氮雜環(huán)衍生物的高效合成。以[Cp*RhCl2]2作為催化劑,醋酸鈉作為堿,三氟甲基磺酸銀作為氧化劑,成功催化了二溴咪唑鹽化合物與二苯乙炔的反應(yīng),并以80%的產(chǎn)率制備出目標(biāo)咪唑鹽化合物。同時(shí)通過(guò)核磁(1H,13C,COSY,HSQC及HMBC)、X-射線單晶衍射進(jìn)行了表征。
【關(guān)鍵詞】：半夾心結(jié)構(gòu) 硒酮 氫氣引發(fā)的可逆轉(zhuǎn)變 一氧化碳傳感器 催化
【學(xué)位授予單位】：安徽工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-21
• 引言9-10
• 1.1 半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機(jī)金屬大環(huán)10-14
• 1.1.1 半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh化合物的分子結(jié)構(gòu)10-11
• 1.1.2 具有半夾心結(jié)構(gòu)Ir、Rh的有機(jī)金屬大環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)11-14
• 1.2 超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變14-19
• 1.2.1 組分引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變15-16
• 1.2.2 客體引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變16-17
• 1.2.3 光引發(fā)的超分子配合物的構(gòu)型轉(zhuǎn)變17-19
• 1.3 本論文的選題意義和研究?jī)?nèi)容19-21
• 1.3.1 選題意義19-20
• 1.3.2 研究?jī)?nèi)容20-21
• 第二章 含硒半夾心結(jié)構(gòu)銥化合物的設(shè)計(jì)、制備及結(jié)構(gòu)研究21-33
• 引言21-22
• 2.1 實(shí)驗(yàn)部分22-26
• 2.1.1 原料與測(cè)試儀器22
• 2.1.2 雙齒中性硒酮化合物的合成與表征22-23
• 2.1.3 具半夾心結(jié)構(gòu)Ir與中性硒酮配體的配合物合成與表征23-26
• 2.2 結(jié)果與討論26-32
• 2.2.1 雙齒中性硒酮化合物的合成與表征26-29
• 2.2.2 具半夾心結(jié)構(gòu)Ir與中性硒酮配體的配合物合成及結(jié)構(gòu)29-32
• 2.3 本章小結(jié)32-33
• 第三章 含硒半夾心結(jié)構(gòu)銥化合物與小分子的反應(yīng)研究33-47
• 引言33
• 3.1 實(shí)驗(yàn)部分33-38
• 3.1.1 原料與測(cè)試儀器33-34
• 3.1.2 H_2引發(fā)的M_2L_2型有機(jī)金屬大環(huán)結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變34-36
• 3.1.3 M_2L_2型有機(jī)金屬大環(huán)與CO的反應(yīng)36-38
• 3.2 結(jié)果與討論38-46
• 3.2.1 M_2L_2型有機(jī)金屬大環(huán)與H_2的可逆反應(yīng)38-42
• 3.2.2 M_2L_2型有機(jī)金屬大環(huán)對(duì)CO的檢測(cè)42-46
• 3.3 本章小結(jié)46-47
• 第四章 銠(III)催化碳?xì)滏I活化合成氮雜環(huán)衍生物47-53
• 引言47
• 4.1 實(shí)驗(yàn)部分47-49
• 4.1.1 原料與測(cè)試儀器47-48
• 4.1.2 化合物的合成48-49
• 4.2 結(jié)果與討論49-52
• 4.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化49-50
• 4.2.2 核磁數(shù)據(jù)50-51
• 4.2.3 晶體結(jié)構(gòu)描述51-52
• 4.3 本章小結(jié)52-53
• 總結(jié)53-54
• 參考文獻(xiàn)54-60
• 附錄: 相關(guān)化合物的核磁共振譜和質(zhì)譜圖60-73
• 碩士期間發(fā)表的論文73-74
• 致謝74

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本文編號(hào)：555503