發(fā)布時間：2017-07-17 13:09

  本文關(guān)鍵詞：瓜環(huán)介質(zhì)中2-取代基苯并噻唑質(zhì)子轉(zhuǎn)移的研究

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【摘要】：質(zhì)子轉(zhuǎn)移是一類廣泛存在于化學(xué)和生物領(lǐng)域中的一類反應(yīng)。如化學(xué)中的鹵化反應(yīng),氧化反應(yīng)以及生物中的細胞之間的信息傳遞,核酸和堿基之間的突變等,因此研究質(zhì)子轉(zhuǎn)移具有重要的意義。本文采用理論與實驗結(jié)合的手段研究了溶劑種類,溶劑的pH值以及大環(huán)化合物對2-取代基苯并噻唑類化合物質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響。1,運用熒光發(fā)射光譜法考察了溶劑以及七元瓜環(huán)對2-(2-羥苯基)苯并噻唑質(zhì)子轉(zhuǎn)移的研究,通過瞬態(tài)熒光光譜法研究了七元瓜環(huán)對2-(2-羥苯基)苯并噻唑量子效率和熒光壽命的影響,同時在ωB97XD/6-31G(d,p)水平上,模擬了七元瓜環(huán)和2-(2-羥苯基)苯并噻唑相互作用的形式。結(jié)果表明,溶劑對2-(2-羥苯基)苯并噻唑的質(zhì)子轉(zhuǎn)移影響很大,在極性溶劑中2-(2-羥苯基)苯并噻唑容易與溶劑作用形成酚氧負離子,而在非極性溶劑中,2-(2-羥苯基)苯并噻唑逐漸由醇式構(gòu)型轉(zhuǎn)變?yōu)橥綐?gòu)型。通過加入瓜環(huán),發(fā)現(xiàn)在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中,瓜環(huán)促使了酚氧負離子的形成,而在二氯甲烷中卻降低了質(zhì)子轉(zhuǎn)移效率,同時七元瓜環(huán)的加入降低了熒光壽命而量子效率增加。通過理論計算和Benesi-Hildebrand方程的擬合發(fā)現(xiàn),無論在溶劑還是在氣相中,七元瓜環(huán)和2-(2-羥苯基)苯并噻唑均能夠形成1:1比例的包合物。2,通過熒光發(fā)射光譜,量子化學(xué)計算以及1H NMR譜研究了2-(2-氨基苯基)苯并噻唑在不同溶劑和不同pH值的光物理性質(zhì),結(jié)果表明溶劑種類和溶劑的酸堿度對2-(2-氨基苯基)苯并噻唑的熒光發(fā)射光譜有很大的影響。通過與七元瓜環(huán)相互作用的考察,發(fā)現(xiàn)七元瓜環(huán)的加入對于2-(2-氨基苯基)苯并噻唑的質(zhì)子轉(zhuǎn)移起到了一定的抑制作用,同時對2-(2-氨基苯基)苯并噻唑的熒光壽命和量子產(chǎn)率起到了一定的影響。根據(jù)Benesi-Hildebrand方程以及量子化學(xué)計算表明,2-(2-氨基苯基)苯并噻唑和七元瓜環(huán)形成了以化學(xué)計量比為1:1的包合物,同時1H NMR波譜表明2-(2-氨基苯基)苯并噻唑的苯并噻唑端進入七元瓜環(huán)的納米疏水空腔。3,合成并表征了2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并噻唑化合物,并且研究了溶劑以及pH對其質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響,在非極性溶劑中容易發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移,在酸性條件下質(zhì)子轉(zhuǎn)移效率較高,在堿性溶劑中質(zhì)子轉(zhuǎn)移效率較低。2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并噻唑與瓜環(huán)相互作用的熒光發(fā)射光譜表明七元瓜環(huán)和2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并噻唑形成1:1的包合物,而八元瓜環(huán)與2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并噻唑形成1:2比例的包合物。同時,以量子化學(xué)理論計算與實驗相結(jié)合,從理論與實驗兩方面共同說明了大環(huán)化合物對2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并噻唑質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響。
【關(guān)鍵詞】：苯并噻唑 瓜環(huán) 激發(fā)態(tài)質(zhì)子轉(zhuǎn)移 主客體化學(xué) 納米限制介質(zhì) 互變異構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：湖南科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626.25;O641.1
【目錄】：

• 摘要5-7
• ABSTRACT7-11
• 第一章 緒論11-19
• 1.1 質(zhì)子轉(zhuǎn)移11-13
• 1.2 光物理模型13-14
• 1.2.1 輻射躍遷14
• 1.2.2 非輻射躍遷14
• 1.3 主客體研究14-16
• 1.4 納米空腔下的分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移16-17
• 1.5 主要研究內(nèi)容與課題來源17-19
• 第二章 實驗內(nèi)容與方法19-23
• 2.1 實驗試劑19-20
• 2.2 實驗設(shè)備20
• 2.3 研究方法20-23
• 2.3.1 紫外吸收20-21
• 2.3.2 熒光光譜21
• 2.3.3 瞬態(tài)熒光光譜21-22
• 2.3.4 核磁共振波譜22
• 2.3.5 理論計算22-23
• 第三章 七元瓜環(huán)納米空腔作用下的 2-(2-羥苯基)苯并噻唑質(zhì)子轉(zhuǎn)移的研究23-33
• 3.1 引言23-24
• 3.2 實驗過程24-25
• 3.2.1 2-(2-羥苯基)苯并噻唑的制備及表征24
• 3.2.2 光譜測試24-25
• 3.2.3 理論計算25
• 3.3 結(jié)果與討論25-31
• 3.3.1 HBT的溶劑響應(yīng)研究25-27
• 3.3.2 HBT與CB7相互作用的熒光光譜研究27-28
• 3.3.3 主客體作用比的確定28
• 3.3.4 HBT與七元瓜環(huán)相互作用的瞬態(tài)熒光光譜研究28-30
• 3.3.5 HBT與七元瓜環(huán)相互作用的理論計算30-31
• 3.4 結(jié)論31-33
• 第四章 2-(2-氨基苯基)苯并噻唑與七元瓜環(huán)作用的質(zhì)子轉(zhuǎn)移的研究33-45
• 4.1 引言33-34
• 4.2 實驗過程34-35
• 4.2.1 2-(2-氨基苯基)苯并噻唑的制備及表征34
• 4.2.2 光譜測試34-35
• 4.2.3 理論計算35
• 4.3 結(jié)果與討論35-43
• 4.3.1 溶劑對質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響35-36
• 4.3.2 溶液pH值對質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響36-37
• 4.3.3 七元瓜環(huán)對質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響37-38
• 4.3.4 主客體作用比及熱力學(xué)參數(shù)的確定38-40
• 4.3.5 APBT與七元瓜環(huán)相互作用的瞬態(tài)光譜研究40-41
• 4.3.6 APBT與七元瓜環(huán)的核磁譜圖41-42
• 4.3.7 APBT與七元瓜環(huán)的理論計算42-43
• 4.4 結(jié)論43-45
• 第五章 瓜環(huán)作用下的 2-(2-氨基3吡啶基)苯并噻唑質(zhì)子轉(zhuǎn)移的研究45-57
• 5.1 引言45-46
• 5.2 實驗過程46-47
• 5.2.1 2-(2-氨基3吡啶基)苯并噻唑的制備及表征46
• 5.2.2 光譜測試46-47
• 5.2.3 理論計算47
• 5.3 結(jié)果與討論47-54
• 5.3.1 溶劑對 2A3PyBT激發(fā)態(tài)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響47-48
• 5.3.2 溶液pH值對 2A3PyBT激發(fā)態(tài)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響48-49
• 5.3.3 瓜環(huán)對 2A3PyBT激發(fā)態(tài)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響49-50
• 5.3.4 瓜環(huán)與 2A3PyBT相互作用比的確定50-51
• 5.3.5 瓜環(huán)與 2A3PyBT相互作用的瞬態(tài)光譜研究51-53
• 5.3.6 2A3PyBT與七元瓜環(huán)的理論計算53-54
• 5.4 結(jié)論54-57
• 第六章 總結(jié)與展望57-59
• 參考文獻59-65
• 致謝65-67
• 附錄A67-69
• 附錄B69-71

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前9條

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本文編號：553720