本文關(guān)鍵詞：鈀催化N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)作用的C-C、C-N成鍵反應(yīng)研究

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【摘要】：過渡金屬催化的碳-碳,碳-氮成鍵反應(yīng)一直以來都是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和難點(diǎn)。從最基本的C-H鍵出發(fā),實(shí)現(xiàn)碳-碳,碳-氮原子的成鍵反應(yīng),是最直接,經(jīng)濟(jì)的方式。而含氮的雜環(huán)化合物,如β-內(nèi)酰胺、吡咯烷酮、四氫吡咯及其苯并骨架喹啉酮、四氫異喹啉、吲哚啉等結(jié)構(gòu)單元在許多天然的生物堿、生物活性分子和藥物中是常見的“優(yōu)勢骨架”,具有十分重要的研究意義。本論文主要研究了鈀催化N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)誘導(dǎo)的高選擇性的碳-碳,碳-氮成鍵反應(yīng)。首先,我們從甘氨酸出發(fā),首次發(fā)展了一種廉價(jià)易得的N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)甘氨酸二甲胺。高選擇性實(shí)現(xiàn)了羧酸和氨基酸類化合物β位C(sp3) H鍵的芳基化反應(yīng)。鄰位取代的碘苯由于空間位阻效應(yīng),很少應(yīng)用用于C-H鍵活化反應(yīng)。但鄰位取代碘苯是合成一些重要的藥物(比如說卡替洛爾和丙卡特羅)的關(guān)鍵性底物。研究發(fā)現(xiàn),應(yīng)用甘氨酸二甲酰胺這種N,O雙齒導(dǎo)向基團(tuán)解決上述難題。其次,應(yīng)用甘氨酸二甲酰胺這種N,O雙齒導(dǎo)向基團(tuán)首次實(shí)現(xiàn)了鈀催化下羧酸類底物分子內(nèi)胺化反應(yīng)。首次在溫和的反應(yīng)條件下,通過一鍋法以良好到優(yōu)秀的收率合成一系列喹啉酮衍生物。最后,以草酰胺為導(dǎo)向基團(tuán),鈀催化下草酰胺誘導(dǎo)下高效活化胺類底物遠(yuǎn)程C(sp2) H鍵,實(shí)現(xiàn)δ和ε位置的炔基化反應(yīng)。另外,苯乙胺類底物鄰位炔化產(chǎn)物能進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為二氫異喹啉類化合物。
【關(guān)鍵詞】：鈀催化 N O-雙齒導(dǎo)向基 芳基化反應(yīng) 胺化反應(yīng) 炔基化反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.13
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-27
• 1.1 引言9-10
• 1.2 雙齒導(dǎo)向基作用下的C-H鍵活化反應(yīng)10-16
• 1.2.1 N,N-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)10-14
• 1.2.2 N,S-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)14
• 1.2.3 N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)14-16
• 1.3 導(dǎo)向基作用下的分子內(nèi)胺化反應(yīng)16-21
• 1.4 導(dǎo)向基作用下的C-H炔基化反應(yīng)21-26
• 1.4.1 炔溴作為炔基化試劑21-23
• 1.4.2 末端炔烴作為炔基化試劑23-25
• 1.4.3 高價(jià)碘炔化物作為炔基化試劑25-26
• 1.5 本論文研究的內(nèi)容和目的26-27
• 第二章N,N-二甲基甘氨酰胺導(dǎo)向的 β-C(sp~3) H芳基化反應(yīng)27-41
• 2.1 研究背景27
• 2.2 研究設(shè)想27-29
• 2.3 結(jié)果與討論29-32
• 2.4 本章小結(jié)32-33
• 2.5 實(shí)驗(yàn)部分和結(jié)構(gòu)表征33-41
• 2.5.1 儀器33
• 2.5.2 試劑33
• 2.5.3 實(shí)驗(yàn)步驟33-41
• 第三章N,N-二甲基甘氨酰胺導(dǎo)向分子內(nèi) δ-C(sp~2) H胺化反應(yīng)41-69
• 3.1 研究背景41-42
• 3.2 研究設(shè)想42-43
• 3.3 結(jié)果與討論43-50
• 3.4 本章小結(jié)50-51
• 3.5 實(shí)驗(yàn)部分和結(jié)構(gòu)表征51-69
• 3.5.1 儀器51
• 3.5.2 試劑51
• 3.5.3 實(shí)驗(yàn)步驟51-53
• 3.5.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征53-69
• 第四章 草酰胺導(dǎo)向的芳香胺的 δ, ε-位炔基化反應(yīng)69-108
• 4.1 研究背景69
• 4.2 研究設(shè)想69-70
• 4.3 結(jié)果與討論70-75
• 4.4 本章小結(jié)75
• 4.5 實(shí)驗(yàn)部分和結(jié)構(gòu)表征75-108
• 4.5.1 儀器75
• 4.5.2 試劑75
• 4.5.3 實(shí)驗(yàn)步驟75-80
• 4.5.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征80-108
• 參考文獻(xiàn)108-113
• 附錄一113-114
• 英文縮寫對照表113-114
• 附錄二114-120
• 碩士期間已發(fā)表論文120-121
• 致謝121-122

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1 邱仲潘;周丹丹;;“鈀催化”和它的開創(chuàng)者們[J];自然與科技;2011年02期

2 胡廣劍;張金生;申偉;袁彥杰;李明;;鈀催化炔丙基醋酸鹽分子內(nèi)重排的理論研究[J];西南師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2009年03期

3 郭建輝;;“稀土摻雜氧化鋁納米纖維負(fù)載鈀催化材料及其應(yīng)用研究”項(xiàng)目通過市科委驗(yàn)收[J];天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào);2013年03期

4 朱錦桃,郭惠元,李卓榮,張致平;鈀催化下共軛二烯二炔官能團(tuán)的構(gòu)成[J];有機(jī)化學(xué);1999年03期

5 ;金屬鈀催化的萘酚化合物分子間不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)[J];有機(jī)化學(xué);2013年11期

6 齊穎;吳文婷;董曉明;REINER E J;;二價(jià)鈀催化烯丙位重排反應(yīng)的研究[J];化學(xué)工業(yè)與工程;2008年01期

7 黃海萍;王連芹;沈培康;;酸性溶液中鈀催化醇電化學(xué)氧化的研究[J];電化學(xué);2010年03期

8 常冠軍;王慶富;羅炫;張林;林潤雄;;鈀催化合成螺旋棒狀聚合物[J];化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料;2009年02期

9 Nitya G.kundu ,Manojit Pal ,王保真;用鈀催化含雙亞乙基的環(huán)狀化合物合成2—苯并[C]呋喃酮的方法[J];開封醫(yī)專學(xué)報(bào);1995年01期

10 楊洪勤,蔡俊超;四(三苯基膦)化鈀催化的若干菲啶類化合物的合成[J];有機(jī)化學(xué);1997年03期

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1 江煥峰;李亦彪;劉必富;;鈀催化炔鹵與異腈反應(yīng):區(qū)域選擇性合成多取代5-氨基吡咯酮[A];中國化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場摘要集[C];2012年

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5 曾慶樂;劉洋;高珊;楊治仁;;鈀催化合成手性N-(雜)芳基氨基酸[A];中國化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第06分會(huì)場摘要集[C];2010年

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1 ;鈀催化的碳?xì)浠罨芯咳〉眠M(jìn)展[N];中國技術(shù)市場報(bào);2010年

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1 劉佩;鈀催化N,O-雙齒導(dǎo)向基團(tuán)誘導(dǎo)的C-O、C-C成鍵反應(yīng)研究[D];蘇州大學(xué);2016年

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5 王瀚e，

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