聯(lián)吡啶氮唑三齒螯合配體稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能研究
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【摘要】:稀土配合物的研究,尤其是銪鋱配合物越來(lái)越受到人們的重視。本文以2,2′-聯(lián)吡啶四氮唑(tbpy H),4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶四氮唑(tmbpy H),3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-2,2′-聯(lián)吡啶(ftbpy H)和3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶(ftmbpy H),合成得到了10個(gè)單核Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Gd(Ⅲ)配合物。通過(guò)X-射線(xiàn)單晶衍射、紫外可見(jiàn)吸收光譜、紅外光譜、熒光光譜等分析手段對(duì)所合成的稀土配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究。1.利用2,2′-聯(lián)吡啶四氮唑(tbpy H),4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶四氮唑(tmbpy H),與Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Eu,Tb)反應(yīng),合成得到了[Ln(tbpy)_2-(DMF)(H_2O)_2](NO_3)[Ln=Eu(1),Tb(3),Gd(5);DMF表示N,N-二甲基甲酰胺]和[Ln(tmbpy)_2(DMF)(NO_3)][Ln=Eu(2),Tb(4),Gd(6)]。X-射線(xiàn)單晶衍射表明,六個(gè)配合物均呈扭曲的三帽三棱柱構(gòu)型。配合物1-4均是發(fā)光的,配合物1和2的發(fā)光來(lái)自于Eu(Ⅲ)~5D_0→~7F_J(J=0-4)的電子躍遷,配合物2和4的發(fā)光來(lái)自于Tb(Ⅲ)~5D_4→~7F_J(J=6-0)的電子躍遷,配合物2和4的發(fā)光效率較配合物1和3強(qiáng),主要?dú)w因于配合物1和3中兩個(gè)水分子被一個(gè)硝酸根離子取代所致。配合物5和6的發(fā)光均未被檢測(cè)到。2.利用三齒配體3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-2,2′-聯(lián)吡啶(ftbpy H)和3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶(ftmbpy H)與Ln(NO_3)3·6H_2O(Ln=Eu,Tb)合成得到了四個(gè)配體/Ln為1:1的稀土配合物[Ln(ftbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](7,9)和[Ln(ftmbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](8,10)。X-射線(xiàn)單晶衍射表明ftbpy H和ftmbpy H三齒配體發(fā)生了1,2,4-三氮唑N-H鍵斷裂,形成單陰離子型三齒螯合配體,與Ln(Ⅲ)進(jìn)行配位,得到扭曲的三帽三棱柱構(gòu)型配合物。配合物7和9的發(fā)光來(lái)自于Eu(Ⅲ)~5D_0→~7F_J(J=0-4)能級(jí)間的電子躍遷,配合物8和10的發(fā)光來(lái)自于Tb(Ⅲ)~5D_4→~7F_J(J=6-0)能級(jí)間的電子躍遷,配體的甲基化對(duì)結(jié)構(gòu)和發(fā)光性質(zhì)影響均很小。
【關(guān)鍵詞】:稀土配合物 聯(lián)吡啶四氮唑 聯(lián)吡啶三氮唑 甲基化 發(fā)光性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】:江西理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:O641.4
【目錄】:
- 摘要3-4
- Abstract4-7
- 第一章 緒論7-24
- 1.1 稀土有機(jī)配合物的發(fā)光原理及設(shè)計(jì)7-9
- 1.1.1 antenna效應(yīng)7-8
- 1.1.2 稀土配合物的設(shè)計(jì)8-9
- 1.2 稀土有機(jī)配合物的研究進(jìn)展9-21
- 1.2.1 稀土β-二酮類(lèi)配合物9-11
- 1.2.2 稀土有機(jī)羧酸類(lèi)配合物11-13
- 1.2.3 含氮芳香雜環(huán)類(lèi)稀土配合物13-17
- 1.2.3.1 含氮芳香雜環(huán)多齒類(lèi)配合物13-15
- 1.2.3.2 含氮芳香雜環(huán)三齒類(lèi)配合物15-17
- 1.2.4 稀土大環(huán)類(lèi)配合物17-20
- 1.2.5 高分子稀土有機(jī)發(fā)光材料20-21
- 1.3 稀土發(fā)光配合物的應(yīng)用21-22
- 1.4 課題提出的背景和目的22
- 1.5 研究?jī)?nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn)22-24
- 第二章 聯(lián)吡啶四氮唑銪(Ⅲ)、鋱(Ⅲ)、釓(Ⅲ)配合物合成與表征24-42
- 2.1 實(shí)驗(yàn)部分24-27
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器24-25
- 2.1.2 配體和配合物 1-6 的合成25-27
- 2.2 配合物 1-6 的晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定27-30
- 2.3 配合物的晶體結(jié)構(gòu)解析30-35
- 2.3.1 配合物Eu(tbpy)_2(DMF)(H_2O)_2](NO_3)(1)的晶體結(jié)構(gòu)分析30-31
- 2.3.2 配合物[Eu(tmbpy)_2(DMF)(NO_3)](2)的晶體結(jié)構(gòu)分析31-32
- 2.3.3 配合物Tb(tbpy)_2(DMF)(H_2O)_2](NO_3)(3)晶體結(jié)構(gòu)分析32-33
- 2.3.4 配合物[Tb(tmbpy)_2(DMF)(NO_3)](4)晶體結(jié)構(gòu)分析33
- 2.3.5 配合物Gd(tbpy)_2(DMF)(H_2O)_2](NO_3)(5)晶體結(jié)構(gòu)分析33-34
- 2.3.6 配合物[Gd(tmbpy)_2(DMF)(NO_3)](6)晶體結(jié)構(gòu)分析34-35
- 2.4 結(jié)果與討論35-41
- 2.4.1 配合物 1-6 的設(shè)計(jì)合成與表征35-36
- 2.4.2 配合物 1-4 的紫外可見(jiàn)吸收光譜36
- 2.4.3 配合物 1-4 的固態(tài)熒光壽命36-38
- 2.4.4 配合物 1-4 和配體的固態(tài)熒光38-40
- 2.4.5 配合物 1-4 的液態(tài)熒光40-41
- 2.5 結(jié)論41-42
- 第三章 聯(lián)吡啶三氮唑銪(Ⅲ)、鋱(Ⅲ)配合物合成與表征42-57
- 3.1 實(shí)驗(yàn)部分42-44
- 3.1.1 實(shí)驗(yàn)藥品與儀器42-43
- 3.1.2 配體和配合物 7-10 的合成43-44
- 3.2 配合物 7-10 的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定44-46
- 3.3 配合物 7-10 的晶體結(jié)構(gòu)分析46-50
- 3.3.1 配合物[Eu(ftbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](7)的晶體結(jié)構(gòu)分析46-47
- 3.3.2 配合物[Eu(ftmbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](8)的晶體結(jié)構(gòu)分析47-48
- 3.3.3 配合物[Tb(ftbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](9)晶體結(jié)構(gòu)分析48-49
- 3.3.4 配合物[Tb(ftmbpy)(DMF)_2(NO_3)_2](10)的晶體結(jié)構(gòu)分析49-50
- 3.4 結(jié)果與討論50-56
- 3.4.1 配合物 7-10 的設(shè)計(jì)合成與表征50-51
- 3.4.2 配合物 7-10 的紫外吸收光譜51
- 3.4.3 配合物 7-10 固態(tài)熒光壽命51-52
- 3.4.4 配合物 7-10 的固態(tài)熒光52-54
- 3.4.5 配合物 7-10 的液態(tài)熒光54-56
- 3.5 結(jié)論56-57
- 第四章 結(jié)論57-58
- 參考文獻(xiàn)58-63
- 致謝63-64
- 攻讀學(xué)位期間研究成果64-65
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2 羅爭(zhēng);胡o霼
本文編號(hào):547396
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