本文關鍵詞：銅催化3-羰基烯基胺環(huán)加成反應研究

  更多相關文章： 銅 3-羰基烯基胺 環(huán)加成反應 氮雜環(huán)化合物

【摘要】：氮雜環(huán)化合物是許多藥物以及天然產(chǎn)物的基本骨架,在醫(yī)學、化工和功能材料領域等都具有許多重要應用。因此,尋找高效、綠色、廉價的氮雜環(huán)化合物合成方法,不僅具有理論研究的意義,在實際工業(yè)生產(chǎn)中也具有非常重要的應用價值。3-羰基烯基胺作為一類具有多官能團結(jié)構(gòu)特點的化合物,是有機合成中一類非常重要的反應中間體,可用于合成多種氮雜環(huán)化合物,比如吡啶、異嗯唑、吡咯、特窗酸和喹啉等化合物。本論文重點研究了在銅催化條件下,3-羰基烯基胺通過環(huán)加成反應,制備氮雜環(huán)化合物的工作,主要包括如下三部分內(nèi)容：論文的第一部分,介紹了常見底物烯基胺合成氮雜環(huán)化合物的研究進展,包括氮雜五元環(huán)、氮雜六元環(huán)和其他類型的氮雜環(huán)化合物,討論了這些工作在化學研究中尤其是在有機化學中的重要意義。論文的第二部分,發(fā)現(xiàn)了一種銅催化3-羰基烯基胺與二氧六環(huán)發(fā)生[3+2+1]環(huán)加成反應,合成2,3,5,6-四取代吡啶的方法。研究表明,該環(huán)化反應的最優(yōu)條件為：10mo1%的Cu(OTf)2催化劑,2 mL的二氧六環(huán)作為溶劑,充入一個大氣壓的O2作氧化劑,在100℃條件下攪拌反應12 h。該方法適應范圍廣,可適用于多種3-羰基烯基胺,包括酯基、氰基以及酮類。在機理研究過程中,經(jīng)同位素驗證,吡啶環(huán)上的4號碳原子來源于二氧六環(huán)。論文的第三部分,研究了一種銅催化3-羰基烯基胺與TBN發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應,合成三取代異嗯唑化合物的方法。在催化量的Cu(OAc)2(10 mol%)存在下,充入一個大氣壓的A作保護氣體,N-芳基-3-酯基烯基胺與TBN發(fā)生分子間[3+2]環(huán)加成反應,合成了三取代異VA唑化合物,實現(xiàn)了TBN對sp~3-C原子的活化。
【關鍵詞】：銅 3-羰基烯基胺 環(huán)加成反應 氮雜環(huán)化合物
【學位授予單位】：湖南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-9
• 第1章 緒論9-21
• 1.1 前言9-11
• 1.2 烯基胺合成氮雜環(huán)化合物研究進展11-20
• 1.2.1 烯基胺合成五元氮雜環(huán)化合物研究進展11-16
• 1.2.2 烯基胺合成六元氮雜環(huán)化合物研究進展16-18
• 1.2.3 烯基胺合成其他元氮雜環(huán)化合物研究進展18-20
• 1.3 本論文選題的研究目的與研究內(nèi)容20-21
• 第2章 銅催化3-羰基烯基胺與二氧六環(huán)合成吡啶衍生物研究21-50
• 2.1 前言21-24
• 2.2 研究思路24-25
• 2.3 實驗內(nèi)容25-38
• 2.3.1 實驗操作25-26
• 2.3.2 反應條件優(yōu)化26-28
• 2.3.3 反應底物范圍研究28-35
• 2.3.4 反應機理研究35-38
• 2.4 結(jié)構(gòu)與表征38-49
• 2.5 本章小結(jié)49-50
• 第3章 銅催化N-芳基-3-羰基烯基胺與TBN合成異VA唑衍生物研究50-69
• 3.1 前言50-54
• 3.2 研究思路54
• 3.3 實驗內(nèi)容54-62
• 3.3.1 實驗操作54-56
• 3.3.2 反應條件優(yōu)化56-58
• 3.3.3 反應底物范圍研究58-61
• 3.3.4 反應機理研究61-62
• 3.4 結(jié)構(gòu)與表征62-68
• 3.5 本章小結(jié)68-69
• 結(jié)論69-70
• 參考文獻70-76
• 附錄A 攻讀學位期間所發(fā)表的學術論文目錄76-77
• 附錄B 專業(yè)術語縮寫對照表77-78
• 致謝78-79

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本文編號：529644