反應(yīng)封端及氫鍵作用對(duì)改性聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能的影響研究
本文關(guān)鍵詞:反應(yīng)封端及氫鍵作用對(duì)改性聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能的影響研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)是由二氧化碳和環(huán)氧丙烷通過(guò)共聚反應(yīng)合成的一種脂肪族聚碳酸酯,PPC的合成能夠高效固定二氧化碳,同時(shí)PPC又能完全生物降解,是一種極具發(fā)展前景的“綠色塑料”。然而,PPC分子鏈較柔順,分子間作用力較低,呈現(xiàn)無(wú)定形的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),熱學(xué)和力學(xué)性能較差,限制了PPC的廣泛應(yīng)用。本論文從PPC分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)入手,基于其分子鏈上存在末端活性羥基以及PPC易于質(zhì)子給予體和受體形成氫鍵作用的原理,采用反應(yīng)封端處理末端羥基和引入氫鍵作用對(duì)PPC進(jìn)行改性,研究封端劑類(lèi)別和含量、氫鍵作用等對(duì)PPC復(fù)合材料熱性能、力學(xué)性能和流變行為的影響,研究其對(duì)改性PPC結(jié)構(gòu)與性能的作用機(jī)理,為高性能PPC復(fù)合材料的制備和應(yīng)用提供理論指導(dǎo);赑PC“解拉鏈?zhǔn)健钡臒峤到鈾C(jī)理,采用三種封端劑,包括酸酐(分別為馬來(lái)酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)和均苯四甲酸二酐(PMDA))、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和環(huán)氧類(lèi)擴(kuò)鏈劑(Joncryl ADR-4370),分別與PPC反應(yīng)擠出,制備反應(yīng)封端PPC,研究封端劑類(lèi)別和添加量對(duì)PPC分子鏈結(jié)構(gòu)的作用機(jī)理。采用紅外譜圖分析、化學(xué)滴定法、特性黏度法來(lái)表征PPC分子鏈結(jié)構(gòu),測(cè)試PPC的力學(xué)性能、耐熱性能和流變性能,探討改性PPC結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。結(jié)果表明:不同類(lèi)型的酸酐存在兩種不同的作用機(jī)理,反應(yīng)活性較強(qiáng)的MA與PPC發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)活性較弱的PA和PMDA,利用酸酐的羰基與PPC末端的羥基形成氫鍵作用;MDI小分子上的異氰酸酯基能直接與PPC末端的羥基發(fā)生封端反應(yīng);Joncryl分子鏈上的環(huán)氧基團(tuán)與PPC末端的羥基發(fā)生封端反應(yīng),由于Joncryl分子結(jié)構(gòu)上含有甲基丙烯酸基團(tuán)、苯環(huán)等極性基團(tuán),因此Joncryl與PPC分子鏈相互作用較強(qiáng),能夠更有效的提高PPC初始分解溫度。從復(fù)合材料界面物理和化學(xué)性質(zhì)出發(fā),基于分子間氫鍵可以加強(qiáng)樹(shù)脂基體與填料之間的相互作用,有利于提高復(fù)合材料的熱力學(xué)性能。本論文選用兩類(lèi)與PPC能產(chǎn)生較強(qiáng)氫鍵作用的填料:尼龍66(PA66)短纖維和纖維素(微晶纖維素(MCC)、納米微晶纖維素(NCC)),采用熔融共混的方法,制備PPC/PA66短纖維、PPC/MCC、PPC/NCC復(fù)合材料,研究氫鍵作用對(duì)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的作用機(jī)理。對(duì)PPC/PA66短纖維復(fù)合材料,紅外光譜和核磁共振結(jié)果表明PA66短纖維的羰基與PPC分子鏈中的羥基之間形成了氫鍵,PA66短纖維的引入提高了PPC的力學(xué)性能和熱學(xué)性能。當(dāng)短纖維含量為20wt%時(shí),復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度提高了315.8%,初始分解溫度和玻璃化溫度分別提高了32.2℃和3.8℃。當(dāng)短纖維含量繼續(xù)增加至30wt%時(shí),由于高含量的纖維之間容易發(fā)生團(tuán)聚,導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能略有下降。PPC力學(xué)和熱學(xué)性能的顯著提高,主要原因是氫鍵作用的形成和PA66短纖維受力后發(fā)生的拉絲形變所引起。對(duì)于PPC/MCC材料體系,從復(fù)合材料結(jié)構(gòu)和增容機(jī)理出發(fā),采用MDI作為增容劑,基于MCC表面羥基以及PPC端羥基的活性,分析MDI的增容機(jī)理,研究MDI增容效果以及MDI添加量與復(fù)合材料力學(xué)性能、耐熱性能、流變性能之間的關(guān)系。MDI小分子上的異氰酸酯基能與MCC、PPC的羥基發(fā)生反應(yīng),增強(qiáng)復(fù)合材料中聚合物基體和填料的相互作用,使其不僅僅是單純的物理共混,而是通過(guò)MDI使MCC與PPC基體產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,這種化學(xué)作用有利于提高復(fù)合材料的熱力學(xué)性能。對(duì)于PPC/NCC材料體系,以水溶性PEG為載體將NCC均勻的分散在PPC基體中,制備PPC/PEG/NCC復(fù)合材料,NCC能有效地改善PPC與PEG的相容性。隨著NCC含量增加,復(fù)合材料的復(fù)數(shù)黏度、彈性模量、初始熱分解溫度不斷提高,PPC/PEG/0.7NCC復(fù)合材料的初始熱分解溫度比純PPC的提高了36℃,這可能是因?yàn)镻EG和NCC表面有大量羥基以及NCC能夠提供足夠的表面積與PPC分子形成氫鍵,抑制PPC的熱降解。
【關(guān)鍵詞】:聚甲基乙撐碳酸酯 反應(yīng)擠出 封端改性 氫鍵作用 結(jié)構(gòu)與性能 復(fù)合材料
【學(xué)位授予單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類(lèi)號(hào)】:O633.14
【目錄】:
- 摘要5-7
- ABSTRACT7-13
- 符號(hào)說(shuō)明13-14
- 第一章 緒論14-31
- 1.1 引言14
- 1.2 聚甲基乙撐碳酸酯的結(jié)構(gòu)與性能14-17
- 1.2.1 聚甲基乙撐碳酸酯的分子結(jié)構(gòu)14-15
- 1.2.2 聚甲基乙撐碳酸酯的性能15-17
- 1.3 聚甲基乙撐碳酸酯改性的研究現(xiàn)狀17-25
- 1.3.1 化學(xué)改性17-19
- 1.3.2 物理改性19-25
- 1.4 聚甲基乙撐碳酸酯/納米微晶纖維素復(fù)合材料25-28
- 1.4.1 納米微晶纖維素的制備方法25-27
- 1.4.2 PPC/NCC復(fù)合材料的研究現(xiàn)狀27-28
- 1.5 本論文研究的目的、意義和主要內(nèi)容28-31
- 1.5.1 本論文的研究目的和意義28-29
- 1.5.2 本論文研究課題的來(lái)源及主要的研究?jī)?nèi)容29-31
- 第二章 實(shí)驗(yàn)原料、設(shè)備和方法31-38
- 2.1 實(shí)驗(yàn)原料與試劑31-32
- 2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備32-33
- 2.3 樣品制備33-35
- 2.3.1 反應(yīng)擠出樣品制備33
- 2.3.2 復(fù)合材料樣品制備33-35
- 2.4 測(cè)試方法35-37
- 2.4.1 力學(xué)性能35
- 2.4.2 熱學(xué)性能35
- 2.4.3 流變性能35
- 2.4.4 黏流活化能35-36
- 2.4.5 紅外光譜36
- 2.4.6 拉曼光譜36
- 2.4.7 核磁共振36-37
- 2.4.8 封端效率37
- 2.4.9 特性黏度37
- 2.4.10 微觀形貌分析37
- 2.5 本章小結(jié)37-38
- 第三章 酸酐反應(yīng)擠出聚甲基乙撐碳酸酯的結(jié)構(gòu)與性能38-54
- 3.1 MA添加量對(duì)MA封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)的影響38-40
- 3.1.1 紅外光譜38-39
- 3.1.2 封端效率39
- 3.1.3 特性黏度39-40
- 3.2 MA添加量對(duì)MA封端聚甲基乙撐碳酸酯性能的影響40-43
- 3.2.1 熱分解溫度41
- 3.2.2 穩(wěn)態(tài)黏彈流變性能41-42
- 3.2.3 動(dòng)態(tài)黏彈流變性能42-43
- 3.3 MA添加量與MA封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)、性能的關(guān)系43-44
- 3.4 酸酐類(lèi)型對(duì)酸酐封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)的影響44-50
- 3.4.1 紅外光譜45
- 3.4.2 拉曼光譜45-46
- 3.4.3 特性黏度46-47
- 3.4.4 黏流活化能47-50
- 3.5 酸酐類(lèi)型對(duì)酸酐封端聚甲基乙撐碳酸酯性能的影響50-52
- 3.5.1 熱分解溫度50-51
- 3.5.2 力學(xué)性能51-52
- 3.5.3 流變性能52
- 3.6 酸酐類(lèi)型與酸酐封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)、性能的關(guān)系52-53
- 3.7 本章小結(jié)53-54
- 第四章 二苯基甲烷二異氰酸酯、Joncryl環(huán)氧擴(kuò)鏈劑反應(yīng)擠出改性聚甲基乙撐碳酸酯54-62
- 4.1 MDI、Joncryl封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)表征54-56
- 4.2 MDI、Joncryl封端聚甲基乙撐碳酸酯動(dòng)態(tài)流變性能56-57
- 4.2.1 復(fù)數(shù)黏度56
- 4.2.2 彈性模量56-57
- 4.3 MDI、Joncryl封端聚甲基乙撐碳酸酯耐熱性能57-59
- 4.4 MDI、Joncryl封端聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系59-60
- 4.5 反應(yīng)擠出機(jī)理綜合分析60-61
- 4.6 本章小結(jié)61-62
- 第五章 聚甲基乙撐碳酸酯/PA66 短纖維復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能62-73
- 5.1 聚甲基乙撐碳酸酯與PA66 短纖維氫鍵作用機(jī)理62-64
- 5.2 PA66 短纖維含量對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能影響64-66
- 5.3 PA66 短纖維含量對(duì)復(fù)合材料熱學(xué)性能影響66-68
- 5.3.1 熱分解溫度66-67
- 5.3.2 玻璃化溫度67-68
- 5.4 PA66 短纖維含量對(duì)復(fù)合材料流變性能影響68-71
- 5.5 復(fù)合材料斷面形貌分析71-72
- 5.6 本章小結(jié)72-73
- 第六章 聚甲基乙撐碳酸酯/微晶(納米微晶)纖維素復(fù)合材料的制備及性能研究73-87
- 6.1 MCC含量對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響73-74
- 6.2 PPC/MCC/MDI復(fù)合材料性能表征74-78
- 6.2.1 力學(xué)性能74-75
- 6.2.2 熱分解溫度75-76
- 6.2.3 動(dòng)態(tài)流變性能76-78
- 6.3 MDI增容復(fù)合材料機(jī)理分析78-81
- 6.3.1 紅外譜圖78-80
- 6.3.2 微觀形貌80-81
- 6.4 MDI增容復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系81
- 6.5 納米微晶纖維素的形貌與尺寸表征81-83
- 6.6 PPC/PEG/NCC復(fù)合材料的性能表征83-85
- 6.6.1 熱性能83-84
- 6.6.2 動(dòng)態(tài)流變性能84-85
- 6.7 PPC/PEG/NCC復(fù)合材料斷面形貌分析85
- 6.8 本章小結(jié)85-87
- 結(jié)論87-89
- 參考文獻(xiàn)89-97
- 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果97-99
- 致謝99-100
- 附件100
【相似文獻(xiàn)】
中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條
1 章永化,熊紅兵,陳守明,蔣智杰,曾幸榮,趙建青,龔克成;原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成三烷氧基硅單封端的聚甲基丙烯酸甲酯(英文)[J];合成橡膠工業(yè);2003年03期
2 費(fèi)紅;俞清;;高封端率聚醚的合成研究[J];化工時(shí)刊;2012年03期
3 黃銀霞;不飽和聚醚封端方法的探討[J];聚氨酯工業(yè);2000年01期
4 朱園勤,廖青,李立平;封端異氰酸酯化學(xué)[J];化學(xué)與粘合;2004年03期
5 董曉紅;王慶麗;;封端聚醚的應(yīng)用研究進(jìn)展[J];精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品;2012年03期
6 張春華,亢茂青,王心葵;影響異氰酸酯雙封端反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的因素[J];高分子材料科學(xué)與工程;1999年03期
7 劉坤;王欣彥;宋寶林;崔玲玲;葛祥才;;馬來(lái)酸酐封端聚丙撐碳酸酯及其性能研究[J];化工新型材料;2012年10期
8 尹艷紅,黎松;醚化封端聚醚的技術(shù)進(jìn)展[J];精細(xì)化工;2002年S1期
9 趙冬友;;不飽和聚醚醋酸酐酯化封端合成工藝的探討[J];浙江化工;2007年06期
10 辛寅昌;張盛軍;邱增中;;醚化封端聚醚的研究進(jìn)展及應(yīng)用[J];精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品;2007年14期
中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條
1 張凌;;膽固醇封端的功能化ε-己內(nèi)酯的高聚物/寡聚物[A];中國(guó)工程物理研究院科技年報(bào)(2005)[C];2005年
2 徐陽(yáng);王華;周禾豐;許并社;;封端基團(tuán)對(duì)聚烷基芴的光物理性能的影響[A];全國(guó)第八屆有機(jī)固體電子過(guò)程暨華人有機(jī)光電功能材料學(xué)術(shù)討論會(huì)摘要集[C];2010年
3 顏和祥;孫康;張勇;;封端型巰基硅烷改性白炭黑增強(qiáng)橡膠的研究[A];第二屆全國(guó)橡膠制品技術(shù)研討會(huì)論文集[C];2003年
4 于有海;陳梁;毛華平;王策;吳忠文;張萬(wàn)金;;苯基封端聚苯胺齊聚體的合成和防腐蝕的初步研究[A];第四屆中國(guó)功能材料及其應(yīng)用學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2001年
5 李秀杰;牟建新;周福貴;李思均;姜振華;;α,β萘封端超支化聚芳醚酮的制備與熱性能的研究[A];2007年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集(上冊(cè))[C];2007年
6 劉凌志;王力風(fēng);任殿福;王貴賓;姜振華;;吡啶封端聚醚醚酮膠束的合成及其結(jié)構(gòu)的固定[A];2007年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集(上冊(cè))[C];2007年
7 金鳳龍;劉鑫;李全力;姜艷;;雙烯丙基封端聚醚制備高保坍、低粘度減水劑[A];中國(guó)建筑材料聯(lián)合會(huì)混凝土外加劑分會(huì)第十四次會(huì)員代表大會(huì)--“科隆杯”混凝土外加劑論文集(上冊(cè))[C];2014年
8 黎松;湯四清;尹艷洪;宋曉文;;一步法合成烯丙基聚氧化乙烯-氧化丙烯甲醚[A];中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)第十一次年會(huì)論文集[C];2002年
9 高宏飛;申寶兵;夏磊;陳丹;;軟泡勻泡劑用高相對(duì)分子質(zhì)量封端聚醚的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用[A];中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)第十六次年會(huì)論文集[C];2012年
10 郝瑩;陶云鋒;張明祖;何金林;倪沛紅;;熒光分子封端的酸敏感型兩親性嵌段共聚物的合成與表征[A];2013年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集——主題A:高分子合成[C];2013年
中國(guó)重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條
1 記者 翁國(guó)娟;封端聚醚技術(shù)獲浙江省一等獎(jiǎng)[N];中國(guó)化工報(bào);2012年
中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前3條
1 杜影;乙炔封端聚酰亞胺樹(shù)脂及其碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的研究[D];吉林大學(xué);2009年
2 劉長(zhǎng)威;苯乙炔封端三分支酰亞胺基體樹(shù)脂及其碳纖維復(fù)合材料的研究[D];吉林大學(xué);2013年
3 饒先花;高性能苯乙炔封端的聚酰亞胺樹(shù)脂基體及其碳纖維復(fù)合材料的研究[D];吉林大學(xué);2007年
中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條
1 馮健;反應(yīng)封端及氫鍵作用對(duì)改性聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能的影響研究[D];華南理工大學(xué);2015年
2 高峰;二硒代酯封端的聚合物的合成與末端改性[D];蘇州大學(xué);2015年
3 張盛軍;典型聚醚的封端研究[D];山東師范大學(xué);2008年
4 張志菲;末端封端法制備幾種官能化溶聚丁苯橡膠的研究[D];北京化工大學(xué);2014年
5 白春燕;增強(qiáng)聚對(duì)二氧環(huán)己酮熱穩(wěn)定性與水解穩(wěn)定性研究[D];四川大學(xué);2007年
6 俞佳;封端型水性聚氨酯固化劑的合成及應(yīng)用[D];西安工程大學(xué);2012年
7 張鵬;封端型水性聚氨酯的合成及其應(yīng)用研究[D];西安工程大學(xué);2012年
8 鄭敏捷;封端型水性聚氨酯的合成及其改性研究[D];西安工程大學(xué);2012年
9 楊芳;硅烷封端聚氨酯的制備及其在涂料上的應(yīng)用研究[D];華南理工大學(xué);2014年
10 佟園園;星形溶聚丁苯橡膠的端基改性研究[D];北京化工大學(xué);2010年
本文關(guān)鍵詞:反應(yīng)封端及氫鍵作用對(duì)改性聚甲基乙撐碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能的影響研究,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號(hào):479338
本文鏈接:http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/479338.html