TiO_2納米結(jié)構(gòu)、復(fù)合及其光催化性能研究
發(fā)布時(shí)間:2017-06-24 17:06
本文關(guān)鍵詞:TiO_2納米結(jié)構(gòu)、復(fù)合及其光催化性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:二氧化鈦因其具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、抗光腐蝕、無(wú)毒和低成本等特點(diǎn),在利用太陽(yáng)能的光伏電池、光催化分解水、光催化降解有機(jī)物等方面有廣泛的應(yīng)用和科學(xué)研究?jī)r(jià)值。然而,TiO2是寬帶隙半導(dǎo)體,只能吸收有限紫外光,且光生電子-空穴對(duì)容易復(fù)合,光量子效率低,限制了其在光電催化領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,針對(duì)二氧化鈦光量子效率偏低和光響應(yīng)范圍較窄的問(wèn)題,本文主要通過(guò)合成不同二氧化鈦納米結(jié)構(gòu)、對(duì)其進(jìn)行微結(jié)構(gòu)調(diào)控、Ti3+自摻雜改性、貴金屬和半導(dǎo)體復(fù)合等途徑,拓展二氧化鈦可見(jiàn)光響應(yīng)、增強(qiáng)其光催化活性,并進(jìn)一步對(duì)光催化活性機(jī)理進(jìn)行分析,為設(shè)計(jì)、開(kāi)發(fā)高效納米光催化劑提供借鑒與參考。 以鈦酸四丁酯(TBOT)與三氯化鈦(TiCl3)為鈦源,通過(guò)溶劑熱反應(yīng)制備了7nm左右的銳鈦礦TiO2納米顆粒。通過(guò)改變不同鈦源,實(shí)現(xiàn)了Ti3+的自摻雜,Ti3+的存在不僅提高了TiO2的可見(jiàn)光響應(yīng),并且作為電子捕獲劑提高界面電子轉(zhuǎn)移速率,使光催化效率得到增強(qiáng)。通過(guò)優(yōu)化不同鈦源的比例,得到TBOT與TiCl3為3:2配比合成的TiO2光催化效率最好。在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行窄帶隙CdS的復(fù)合得到CdS/TiO2復(fù)合納米顆粒。這種復(fù)合結(jié)構(gòu)不僅提高可見(jiàn)光響應(yīng)能力,并且促使表面電荷快速分離,系統(tǒng)地考察了CdS的復(fù)合量對(duì)光催化效果的影響。結(jié)果表明復(fù)合量為8%時(shí)催化降解速度最優(yōu),為純TiO2的1.5倍。 采用低成本的液相法制備出大量厚度約為5nm左右的二維TiO2超薄片,并系統(tǒng)研究了退火溫度對(duì)TiO2超薄片晶體結(jié)晶度和光催化產(chǎn)氫性能的影響。結(jié)果表明隨著退火溫度的提高TiO2超薄片結(jié)晶度增加,然而光催化產(chǎn)氫性能卻顯著下降。通過(guò)電子順磁共振分析得知對(duì)于未退火TiO2超薄片光誘導(dǎo)可以產(chǎn)生大量表面Ti3+,而退火后的樣品表面Ti3+則大大減弱,從而導(dǎo)致其光催化產(chǎn)氫性能卻顯著下降。在對(duì)CdSe量子點(diǎn)尺寸、吸收峰和熒光峰精確調(diào)控的基礎(chǔ)上,我們進(jìn)一步將TiO2超薄片與CdSe半導(dǎo)體量子點(diǎn)進(jìn)行復(fù)合。結(jié)果表明太陽(yáng)光輻照下,復(fù)合窄帶CdSe半導(dǎo)體量子點(diǎn)后其光催化產(chǎn)氫速率有顯著的提升。表觀量子效率及電子順磁共振分析結(jié)果表明CdSe的復(fù)合,使得可見(jiàn)光激發(fā)CdSe產(chǎn)生的光生電子可以轉(zhuǎn)移到TiO2生成表面Ti3+并參與表面反應(yīng),從而極大的促進(jìn)了其催化效率。我們進(jìn)一步通過(guò)電子順磁共振研究了TiO2超薄片與CdSe量子點(diǎn)復(fù)合樣品光催化產(chǎn)氫的催化機(jī)理,結(jié)果表明表面Ti3+對(duì)于H自由基產(chǎn)生具有高的催化活性,然而由于Pt對(duì)H自由基的吸附能高于TiO2,,因而Pt則對(duì)H2產(chǎn)生具有更高的催化活性。 通過(guò)高溫油相方法合成出暴露{001}活性面的單一銳鈦礦相TiO2納米晶。通過(guò)調(diào)控表面活性劑的種類和比例可以調(diào)控暴露{001}活性面的程度,從而得到菱形與方形兩種形貌TiO2納米晶。并將上述暴露{001}面的TiO2納米晶與貴金屬納米晶進(jìn)行復(fù)合,通過(guò)改變前驅(qū)體濃度、反應(yīng)溫度、表面處理方式制備出了不同尺寸的貴金屬納米晶,并實(shí)現(xiàn)了貴金屬TiO2納米晶的異質(zhì)復(fù)合。通過(guò)將暴露高活性面的TiO2納米晶與具有表面等離激元的貴金屬納米晶復(fù)合有望提高TiO2光催劑的效率。
【關(guān)鍵詞】:二氧化鈦 納米結(jié)構(gòu) 半導(dǎo)體復(fù)合 超薄片 表面Ti3+缺陷 光催化
【學(xué)位授予單位】:北京理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:O614.411;O643.36
【目錄】:
- 摘要5-7
- Abstract7-9
- 目錄9-12
- 第1章 緒論12-22
- 1.1 引言12-13
- 1.2 納米 TiO_2光催化材料13-15
- 1.2.1 TiO_2的晶體結(jié)構(gòu)13-14
- 1.2.2 TiO_2的光催化機(jī)理14-15
- 1.2.3 TiO_2納米結(jié)構(gòu)調(diào)控研究15
- 1.3 提高二氧化鈦光催化活性的有效途徑15-19
- 1.3.1 微結(jié)構(gòu)調(diào)控16-17
- 1.3.2 可見(jiàn)光拓展 TiO_217-19
- 1.4 本論文的主要工作19-22
- 第2章 二氧化鈦納米粒子的合成、復(fù)合及光催化性能研究22-34
- 2.1 引言22-23
- 2.2 實(shí)驗(yàn)材料、樣品表征及性能測(cè)試23-25
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)材料23
- 2.2.2 樣品表征23-25
- 2.2.3 光催化降解甲基藍(lán)性能測(cè)試25
- 2.3 TiO_2納米粒子的水相合成及其光催化性能研究25-29
- 2.3.1 Ti~(3+)自摻雜 TiO_2納米粒子的可控制備25-26
- 2.3.2 TiO_2納米粒子的光催化降解活性26
- 2.3.3 Ti~(3+)自摻雜 TiO_2納米粒子的表征26-29
- 2.4 CdS/TiO_2復(fù)合納米粒子的合成及光催化性能研究29-33
- 2.4.1 CdS/TiO_2復(fù)合納米粒子的制備29
- 2.4.2 CdS/TiO_2復(fù)合納米粒子的光催化降解活性研究29-30
- 2.4.3 CdS/TiO_2復(fù)合納米粒子的表征30-32
- 2.4.4 CdS/TiO_2復(fù)合納米粒子的光催化性能評(píng)價(jià)32-33
- 2.5 本章小結(jié)33-34
- 第3章 二氧化鈦納米超薄片合成、復(fù)合及光催化性能表征34-52
- 3.1 引言34-35
- 3.2 實(shí)驗(yàn)材料、樣品表征及性能測(cè)試35-37
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)材料35-36
- 3.2.2 樣品表征36-37
- 3.2.3 性能測(cè)試37
- 3.3 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的液相合成37-39
- 3.3.1 TiO_2納米超薄片的合成37
- 3.3.2 含 MPA 的 CdX/TiO_2(X=S、Se)復(fù)合納米超薄片的制備37-38
- 3.3.3 不含巰基丙酸(MPA)的 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的制備38-39
- 3.4 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的表征39-48
- 3.4.1 TiO_2超薄片的表征39-40
- 3.4.2 CdSe 量子點(diǎn)的調(diào)控與表征40-42
- 3.4.3 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的表征42-43
- 3.4.4 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的光催化性能評(píng)價(jià)43-48
- 3.5 CdSe/TiO_2復(fù)合納米超薄片的光催化機(jī)理分析48-51
- 3.6 本章小結(jié)51-52
- 第4章 晶面可控二氧化鈦納米晶合成及貴金屬?gòu)?fù)合52-68
- 4.1 引言52-53
- 4.2 實(shí)驗(yàn)材料及樣品表征53-54
- 4.2.1 實(shí)驗(yàn)材料53-54
- 4.2.2 樣品表征54
- 4.3 高活性面 TiO_2的油相合成及表征54-57
- 4.3.1 菱形 TiO_2納米晶的制備54-55
- 4.3.2 高活性面 TiO_2的表征55-57
- 4.4 貴金屬/菱形 TiO_2納米晶的復(fù)合調(diào)控57-63
- 4.4.1 Au/菱形 TiO_2納米晶的復(fù)合調(diào)控57-59
- 4.4.2 Ag/菱形 TiO_2納米晶的復(fù)合調(diào)控59-61
- 4.4.3 Au/Ag/菱形 TiO_2納米晶的復(fù)合調(diào)控61-63
- 4.5 Au/方形 TiO_2納米片的復(fù)合調(diào)控63-66
- 4.5.1 實(shí)驗(yàn)部分63
- 4.5.2 結(jié)果與討論63-66
- 4.6 本章小結(jié)66-68
- 結(jié)論68-70
- 參考文獻(xiàn)70-78
- 攻讀學(xué)位期間發(fā)表論文與研究成果清單78-79
- 致謝79
【參考文獻(xiàn)】
中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前3條
1 霍愛(ài)群,譚欣,叢培君,馬春有;納米TiO_(2-x)光催化膜中的缺陷結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系初探[J];化學(xué)通報(bào);1998年11期
2 劉只欣;于迎春;劉建軍;左勝利;;AgBr/TiO_2異質(zhì)結(jié)型復(fù)合可見(jiàn)光催化劑的制備及其光催化活性[J];化學(xué)研究;2010年03期
3 范崇政,肖建平,丁延偉;納米TiO_2的制備與光催化反應(yīng)研究進(jìn)展[J];科學(xué)通報(bào);2001年04期
本文關(guān)鍵詞:TiO_2納米結(jié)構(gòu)、復(fù)合及其光催化性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號(hào):478856
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