隨著有機(jī)化學(xué)的不斷發(fā)展,對于各類化合物中廣泛存在的惰性鍵反應(yīng)性質(zhì)的研究越來越受到學(xué)術(shù)界的關(guān)注。有機(jī)化學(xué)發(fā)展的目標(biāo)之一是從已有的化合物出發(fā),改變其化學(xué)結(jié)構(gòu)從而得到新化合物。如果一個分子內(nèi)既有C-F鍵又有C-H鍵,那么當(dāng)金屬中心與分子發(fā)生相互作用時,優(yōu)先選擇C-F鍵還是C-H鍵來進(jìn)行活化就涉及到了選擇性問題。在絕大多數(shù)的反應(yīng)中,科研工作者們主要利用第二和第三過渡系的貴金屬,而使用更價(jià)廉易得的3d金屬,例如鐵和鈷的配合物來實(shí)現(xiàn)C-F/C-H鍵選擇性活化的反應(yīng)還不多見。另外,能夠與中心金屬原子形成配位鍵的錨定基團(tuán)可以有效地幫助金屬原子對惰性鍵發(fā)生氧化加成反應(yīng),從而提高反應(yīng)的選擇性,降低反應(yīng)的活化能。本論文選擇具有錨定基團(tuán)的含氟席夫堿為原料,利用三甲基膦配位的低價(jià)態(tài)鐵和鈷的配合物展開了一系列C-F/C-H鍵選擇性活化的反應(yīng)研究,同時研究了C-H鍵的官能化,主要集中于以下幾個方面的工作:(1)利用三甲基膦配位的一價(jià)鈷與含氟席夫堿反應(yīng),合成了(2,4,5-R1,R2,R3-C6H-HC=N-1-C10H6)Co(H)(PMe3)2[R1 = F,R2 = F,R3 = H(4),R1 =F,R2 = ...

【文章頁數(shù)】：253 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
符號說明
第一章 緒論
    1.1 C-F鍵的活化及功能化
        1.1.1 芳香族氟化物中的C-F鍵活化
        1.1.2 脂肪族氟化物中的C-F鍵活化
    1.2 C-H鍵的活化及功能化
        1.2.1 芳香族氟化物中的C-H鍵活化
        1.2.2 脂肪族氟化物中的C-H鍵活化
    1.3 C-F/C-H鍵的選擇性活化
    1.4 Lewis酸對反應(yīng)調(diào)控的作用
    1.5 金屬有機(jī)氫化物的催化
    1.6 C-H鍵官能化
    1.7 本課題的立題依據(jù)和研究內(nèi)容
        1.7.1 立題依據(jù)
        1.7.2 研究內(nèi)容
第二章 鈷氫配合物對醛、酮的硅氫化還原作用
    2.1 研究背景
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 儀器和試劑
        2.2.2 合成方法及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
            2.2.2.1 配體及原料的制備
            2.2.2.2 金屬配合物的合成
            2.2.2.3 催化還原醛、酮的實(shí)驗(yàn)步驟
            2.2.2.4 催化還原α,β-不飽和醛酮的實(shí)驗(yàn)步驟
            2.2.2.5 表征數(shù)據(jù)及譜圖分析
    2.3 結(jié)果與討論
    2.4 本章小結(jié)
第三章 鈷氫配合物對酰胺的硅氫化還原作用
    3.1 研究背景
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 儀器和試劑
        3.2.2 合成方法及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
            3.2.2.1 催化還原酰胺的實(shí)驗(yàn)步驟
            3.2.2.2 表征數(shù)據(jù)及譜圖分析
    3.3 結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
第四章 富電性鐵配合物對C-F/C-H鍵的選擇性活化
    4.1 研究背景
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 儀器和試劑
        4.2.2 合成方法及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
            4.2.2.1 配體及原料的制備
            4.2.2.2 金屬配合物的合成
            4.2.2.3 催化還原酮的實(shí)驗(yàn)步驟
            4.2.2.4 表征數(shù)據(jù)及譜圖分析
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 富電性鐵配合物對C-F/C-H鍵的選擇性活化
        4.3.2 對新型鐵氫配合物的催化性能研究
        4.3.3 初步探索Lewis酸參與下富電性的鐵配合物對含氟席夫堿中C-F/C-H鍵的選擇性活化
    4.4 本章小結(jié)
第五章 銅催化下二氫色烯與末端炔烴的氧化交叉脫氫偶聯(lián)
    5.1 研究背景
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 儀器和試劑
        5.2.2 合成方法及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
            5.2.2.1 二氫色烯中C-H鍵的氧化炔基化的實(shí)驗(yàn)步驟
            5.2.2.2 二氫色烯中C-H鍵的炔基化的實(shí)驗(yàn)步驟
            5.2.2.3 表征數(shù)據(jù)及譜圖分析
    5.3 結(jié)果與討論
    5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論與展望
    6.1 論文總結(jié)
    6.2 本論文的創(chuàng)新之處
    6.3 展望
第七章 附錄
    7.1 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        7.1.1 配合物11的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        7.1.2 配合物16的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        7.1.3 配合物17的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        7.1.4 配合物18的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
    7.2 紅外及核磁譜圖表征
        7.2.1 第二章相關(guān)譜圖數(shù)據(jù)
            7.2.1.1 典型紅外光譜
            7.2.1.2 典型核磁譜圖
        7.2.2 第三章相關(guān)譜圖數(shù)據(jù)
        7.2.3 第四章相關(guān)譜圖數(shù)據(jù)
            7.2.3.1 典型紅外光譜
            7.2.3.2 典型核磁譜圖
        7.2.4 第五章相關(guān)譜圖數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
致謝
博士期間發(fā)表論文情況
附件
學(xué)位論文評閱及答辯情況表



本文編號：4033657