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芴基多孔超分子有機框架的非共價鍵自組裝研究

發(fā)布時間:2024-12-26 00:58
  隨著有機多孔材料的發(fā)展,超分子有機框架(SOFs)材料因其獨特的優(yōu)勢得到了越來越多的關(guān)注。但是其堆積單元多局限于平面多臂型分子,過于單一。因此對于SOFs材料來說,新骨架的擴展是很有必要的。芴基材料在機發(fā)光顯示、有機光存儲、有機光伏電池、有機場效應(yīng)晶體管和有機激光等光電領(lǐng)域有著良好的應(yīng)用。因此我們基于分子吸斥協(xié)同理論設(shè)計合成了非平面型芴醇模型分子作為SOFs材料的堆積單元。與以往SOFs的平面分子骨架不同,非平面手性分子9,9-二苯基-9H,9'H-[2,2'-二芴]-9,9'-二醇(DPFOH)的引入將為SOFs材料的分子骨架提供新的可能。其獨特的非平面構(gòu)型和手性特征,使得其晶體堆積不同于其他平面分子。其晶體結(jié)構(gòu)中的兩種手性分子位于平面芴基不同側(cè)的位阻苯環(huán)依次首尾相連形成單個孔道,因此它的孔道互相獨立不共用分子,并相互錯開形成了新的孔道。而其分子手性的特性,使得它在孔道軸向呈現(xiàn)出特殊的立體魚骨狀的堆積,這一手性分子成功堆積得到SOFs晶體的發(fā)現(xiàn)將會拓展SOFs材料骨架設(shè)計的方案,成為制備SOFs材料的一種新思路。有機微/納米晶體材料是通過非共價相互作用自組裝過程形成的。因此,有機微/納...

【文章頁數(shù)】:66 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

圖1.1本身無孔的外孔分子與其堆積形成的SOF[26]

圖1.1本身無孔的外孔分子與其堆積形成的SOF[26]

的巨大潛力也一直被忽略。SOF是完全通過有機分子共價相互作用來構(gòu)建的僘架,這是其區(qū)別于MOF和COF的最顯著的特點。共價連接的固有特性(弱、柔性、定向性差、可逆性)意味著SOF與沸石、MOF和COF具有一些有趣的差異[24]。相比與共價連接的多孔有機框架,SOF在有納米孔率的同時....


圖1.2外孔SOF的生成和去客體溶劑后可能的路徑:形成無孔材料(路徑A和B)或外多孔材料(路徑C)[30]

圖1.2外孔SOF的生成和去客體溶劑后可能的路徑:形成無孔材料(路徑A和B)或外多孔材料(路徑C)[30]

南京郵電大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第一章緒論3型:(1)外多孔的材料(如圖1.1),這意味著它自身的分子不具有任何亴先確定的空穴、裂縫或內(nèi)自由分子體積[27]。因此在結(jié)晶過程中,會產(chǎn)生三種不同的情況:第一種為分子沒有成功結(jié)晶,形成了無定形的材料(圖1.2路徑A),因為分子本身是無孔的....


圖1.3本身有孔的內(nèi)孔分子與其堆積形成的一維通道[32]

圖1.3本身有孔的內(nèi)孔分子與其堆積形成的一維通道[32]

南京郵電大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第一章緒論4圖1.3本身有孔的內(nèi)孔分子與其堆積形成的一維通道[32]無論材料變?yōu)榫B(tài)(圖1.4中的路徑A)還是保持晶態(tài),在去客體時還會保持一定的孔率。即使結(jié)構(gòu)塌成更致密的晶體堆積(路徑B),材料仍然具有一定的孔度。在理想情況下,整體結(jié)構(gòu)與原來的包合物....


圖1.4多孔包合物的生成以及去客體溶劑后形成內(nèi)在多孔材料的可能路徑:路徑A、B和路徑C[30]

圖1.4多孔包合物的生成以及去客體溶劑后形成內(nèi)在多孔材料的可能路徑:路徑A、B和路徑C[30]

南京郵電大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第一章緒論4圖1.3本身有孔的內(nèi)孔分子與其堆積形成的一維通道[32]無論材料變?yōu)榫B(tài)(圖1.4中的路徑A)還是保持晶態(tài),在去客體時還會保持一定的孔率。即使結(jié)構(gòu)塌成更致密的晶體堆積(路徑B),材料仍然具有一定的孔度。在理想情況下,整體結(jié)構(gòu)與原來的包合物....



本文編號:4020275

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