<正>有機(jī)氟化學(xué)中有一個(gè)有趣的現(xiàn)象:當(dāng)多氟烷基碳上的碳-氟鍵發(fā)生斷裂與重組時(shí),氟原子傾向于從少氟的碳遷移到多氟的碳,從而使得氟原子聚集在同一個(gè)碳原子上^[1].例如,CF₂ClCFC1₂在路易斯酸AlBr₃的作用下,高選擇性地生成熱力學(xué)更穩(wěn)定的產(chǎn)物CF₃CC1₃ （Scheme1a）^[1].這一反應(yīng)發(fā)生的原因是:sp³-碳上的氟原子取代越多,"負(fù)"超共軛作用（"negative"hyperconjugation）越強(qiáng),使得體系能量更低（Scheme 1b）^[1].但是在有機(jī)合成中,分子內(nèi)發(fā)生碳-氟鍵斷裂與重組的反應(yīng)并不常見^[2],尤其是重組后形成多氟代碳中心的反應(yīng)更為少見.

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圖1從炔丙基氟出發(fā)合成的一些代表性偕二氟烯丙基化合物Figure1Somerepresentativeallylicgem-difluoridespreparedfrompropargylicfluorides

?映燒庖徊降?高區(qū)域選擇性以及重排這一步的高立體選擇性均得益于氟原子取代基的影響.值得指出的是,偕二氟烯丙基單元不但是一些藥物和生物活性分子中的結(jié)構(gòu)片段,而且可以發(fā)生各種轉(zhuǎn)化用于合成結(jié)構(gòu)多樣的含氟分子[7].目前,偕二氟烯丙基化合物的合成方法非常有限,主要包括偕二氟亞甲基化合物參....

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