含氮配體由于其較強的配位能力和易修飾等特點被廣泛應用在配合物和有機金屬化合物的合成中。其中與釕金屬形成的有機金屬配合物的相關報道也越來越多。本文從不同的含氮配體出發(fā),合成了兩類以釕為金屬中心的有機金屬配合物,研究其在催化氫化、陰離子識別的應用。主要工作如下:1)使用[(p-cymene)RuC12]2與一系列不同取代基的席夫堿[N,O]鰲合得到含有半夾心結構的釕有機金屬配合物。這些含有不同取代基的釕金屬配合物對酮類烷烴或硝基烷烴的催化加氫具有較高的催化活性,TON分別達到960和1960,并探究電子效應及位阻效應對催化效率的影響;2)通過使5-醛基-2,2’-聯(lián)吡啶與氯化釕(Ⅱ)在溫和的條件下反應合成了一種簡單的分子熒光Ru(Ⅱ)探針。在水相中(40%CH3CN/60%H2O)中該配合物對氰根離子實現(xiàn)高靈敏度的選擇性識別,檢測限為0.75 μM,且溶液顏色由橙紅迅速變?yōu)榈S色,可實現(xiàn)裸眼識別。根據(jù)溶液的顏色變化,制備了可見的比色試紙條,該試紙條對氰化物離子的檢測具有響應時間快、顏色變化明顯等特點。

【文章頁數(shù)】：89 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1半夾心配合物的結構

碩士學位論文第3頁半夾心結構的配合物如圖1.1所示，這一類配合物的結構一般是以三腳凳形式為主。集合結構中心一般以中心金屬M(Ir,Rh,Ru)位于環(huán)烯配體(芳烴：五甲基環(huán)戊二烯(Cp*)或者對甲基異丙基苯(p-cymene))和配位原子中間。中心金屬多以二價釕、三價Rh和Ir為主....

圖1.1用于N-雜環(huán)的加氫/脫氫的均相催化劑Fig.1.1Homogeneouscatalystforhydrogenation/dehydrogenationofN-heterocycles

第4頁碩士學位論文體的Cp*Ir配合物催化的雙環(huán)N-雜環(huán)的全脫氫-全氫化作用[25]。Crabtree和同事[26]報告了由空氣和水分穩(wěn)定的銥N-雜環(huán)卡賓(NHC)催化的氫化喹啉。催化劑在溫和條件下發(fā)現(xiàn)非常規(guī)的逐步外球質子和氫化物轉移機理。Jones和同事[27,28]報告了鐵和....

圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過基于苯并噻唑配體的金屬介導的CH鍵活化，已經(jīng)制備了幾種用于亞胺和

碩士學位論文第5頁圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過基于苯并噻唑配體的金屬介導的....

圖1.3催化加氫過程的機理Fig.1.3Possiblemechanismofthecatalytichydrogenationprocess

碩士學位論文第5頁圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過基于苯并噻唑配體的金屬介導的....

本文編號：3993946