二芳胺氧化C-H鍵胺化與環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建氮雜環(huán)的研究
發(fā)布時(shí)間:2024-06-04 04:43
含氮分子廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物制劑和功能材料中,這促使科學(xué)家們不斷地致力于開(kāi)發(fā)高效的胺化方法。C-H鍵胺化策略可以直接胺化烴類(lèi)底物而無(wú)需預(yù)制備活性基團(tuán),為含氮分子(特別是含氮雜環(huán))的構(gòu)建提供了強(qiáng)有力的方法。本論文通過(guò)Cu/O2催化體系下單電子氧化介導(dǎo)的C–H鍵串聯(lián)胺化策略,以二芳胺和不同的親核試劑(包括無(wú)保護(hù)基團(tuán)的伯胺,仲胺,1,3-二羰基化合物以及吲哚類(lèi)化合物)作為反應(yīng)底物,探索C–H鍵胺化與環(huán)化的方法,從而高效且高選擇性地一步構(gòu)建了苯并咪唑,苯并咪唑酮,吲哚,吲哚并[2,3-b]吲哚這四類(lèi)具有較高潛在應(yīng)用價(jià)值的功能化含氮雜環(huán)。具體如下:(1)第二章,通過(guò)銅催化單電子氧化介導(dǎo)的三次C–H鍵串聯(lián)胺化策略,以自由胺為胺化試劑,由兩分子二芳胺和一分子烷基胺一步構(gòu)建5-二芳氨基苯并咪唑(一種光電器件類(lèi)似物)。該策略利用天然豐富的Cu/O2催化體系,具有原料簡(jiǎn)單易得,底物范圍廣,官能團(tuán)兼容性好,區(qū)域和化學(xué)選擇性專(zhuān)一,步驟與原子經(jīng)濟(jì)性高等優(yōu)點(diǎn)。該研究可為進(jìn)一步發(fā)展通過(guò)C-H鍵串聯(lián)胺化策略高效構(gòu)建功能化產(chǎn)物的方法提供參考。(2)第三章,通過(guò)銅催化單電子...
【文章頁(yè)數(shù)】:383 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
摘要
Abstract
符號(hào)表
縮略詞表
第一章 緒論
1.1 引言
1.2 C–H鍵胺化簡(jiǎn)介
1.2.1 C–H鍵胺化的機(jī)理概述
1.2.2 常用的胺化試劑
1.3 導(dǎo)向基團(tuán)協(xié)助的C–H鍵胺化
1.3.1 分子內(nèi)C(sp2)–H鍵胺化
1.3.2 分子間C(sp2)–H鍵胺化
1.3.3 C(sp3)–H鍵胺化
1.4 活性反應(yīng)位點(diǎn)的C–H鍵胺化
1.4.1 烯丙基C–H鍵胺化
1.4.2 酸性C–H鍵的直接胺化
1.4.3 簡(jiǎn)單芳烴的C–H鍵胺化
1.5 C–H鍵插入胺化
1.5.1 C(sp3)–H鍵胺化
1.5.2 C(sp2)–H鍵胺化
1.6 單電子氧化介導(dǎo)的C–H鍵胺化
1.6.1 過(guò)渡金屬催化氧化C–H鍵胺化
1.6.2 無(wú)金屬催化氧化C–H鍵胺化
1.6.3 光催化氧化C–H鍵胺化
1.6.4 電化學(xué)氧化C–H鍵胺化
1.7 研究的目的與意義
1.8 研究?jī)?nèi)容
第二章 銅催化經(jīng)三次C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和烷基胺構(gòu)建氨基苯并咪唑
2.1 引言
2.2 研究思路
2.3 實(shí)驗(yàn)部分
2.3.1 主要試劑
2.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
2.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
2.4 結(jié)果與討論
2.4.1 條件優(yōu)化
2.4.2 底物的普適性研究
2.4.3 合成應(yīng)用
2.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
2.4.5 .可能的機(jī)理
2.5 化合物數(shù)據(jù)
2.5.1 原料數(shù)據(jù)
2.5.2 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
2.5.3 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
2.6 本章小結(jié)
第三章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化和烷基裂解碳官能化構(gòu)建多取代苯并咪唑酮
3.1 引言
3.2 研究思路
3.3 實(shí)驗(yàn)部分
3.3.1 主要試劑
3.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
3.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
3.4 結(jié)果與討論
3.4.1 條件優(yōu)化
3.4.2 底物的普適性研究
3.4.3 反應(yīng)機(jī)理研究
3.4.4 可能的機(jī)理
3.5 化合物數(shù)據(jù)
3.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
3.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
3.6 本章小結(jié)
第四章 銅催化經(jīng)四次C–H鍵串聯(lián)胺化和環(huán)胺裂解構(gòu)建5,6-二氨基苯并咪唑
4.1 引言
4.2 研究思路
4.3 實(shí)驗(yàn)部分
4.3.1 主要試劑
4.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
4.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
4.4 結(jié)果與討論
4.4.1 條件優(yōu)化
4.4.2 底物的普適性研究
4.4.3 合成應(yīng)用
4.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
4.4.5 反應(yīng)機(jī)理
4.5 化合物數(shù)據(jù)
4.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
4.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
4.6 本章小結(jié)
第五章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和1,3-二羰基化合物構(gòu)建氨基吲哚
5.1 引言
5.2 研究思路
5.3 實(shí)驗(yàn)部分
5.3.1 主要試劑
5.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
5.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
5.4 結(jié)果與討論
5.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
5.4.2 底物的普適性研究
5.4.3 合成應(yīng)用
5.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
5.4.5 可能的機(jī)理
5.5 化合物數(shù)據(jù)
5.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
5.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
5.6 本章小結(jié)
第六章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺與吲哚構(gòu)建吲哚并[2,3-b]吲哚
6.1 引言
6.2 研究思路
6.3 實(shí)驗(yàn)部分
6.3.1 主要試劑
6.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
6.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
6.4 結(jié)果與討論
6.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
6.4.2 底物的普適性研究
6.4.3 反應(yīng)機(jī)理研究
6.4.4 可能的機(jī)理
6.5 化合物數(shù)據(jù)
6.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
6.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
6.6 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄Ⅰ 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄Ⅱ 化合物核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件
本文編號(hào):3988883
【文章頁(yè)數(shù)】:383 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
摘要
Abstract
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第一章 緒論
1.1 引言
1.2 C–H鍵胺化簡(jiǎn)介
1.2.1 C–H鍵胺化的機(jī)理概述
1.2.2 常用的胺化試劑
1.3 導(dǎo)向基團(tuán)協(xié)助的C–H鍵胺化
1.3.1 分子內(nèi)C(sp2)–H鍵胺化
1.3.2 分子間C(sp2)–H鍵胺化
1.3.3 C(sp3)–H鍵胺化
1.4 活性反應(yīng)位點(diǎn)的C–H鍵胺化
1.4.1 烯丙基C–H鍵胺化
1.4.2 酸性C–H鍵的直接胺化
1.4.3 簡(jiǎn)單芳烴的C–H鍵胺化
1.5 C–H鍵插入胺化
1.5.1 C(sp3)–H鍵胺化
1.5.2 C(sp2)–H鍵胺化
1.6 單電子氧化介導(dǎo)的C–H鍵胺化
1.6.1 過(guò)渡金屬催化氧化C–H鍵胺化
1.6.2 無(wú)金屬催化氧化C–H鍵胺化
1.6.3 光催化氧化C–H鍵胺化
1.6.4 電化學(xué)氧化C–H鍵胺化
1.7 研究的目的與意義
1.8 研究?jī)?nèi)容
第二章 銅催化經(jīng)三次C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和烷基胺構(gòu)建氨基苯并咪唑
2.1 引言
2.2 研究思路
2.3 實(shí)驗(yàn)部分
2.3.1 主要試劑
2.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
2.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
2.4 結(jié)果與討論
2.4.1 條件優(yōu)化
2.4.2 底物的普適性研究
2.4.3 合成應(yīng)用
2.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
2.4.5 .可能的機(jī)理
2.5 化合物數(shù)據(jù)
2.5.1 原料數(shù)據(jù)
2.5.2 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
2.5.3 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
2.6 本章小結(jié)
第三章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化和烷基裂解碳官能化構(gòu)建多取代苯并咪唑酮
3.1 引言
3.2 研究思路
3.3 實(shí)驗(yàn)部分
3.3.1 主要試劑
3.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
3.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
3.4 結(jié)果與討論
3.4.1 條件優(yōu)化
3.4.2 底物的普適性研究
3.4.3 反應(yīng)機(jī)理研究
3.4.4 可能的機(jī)理
3.5 化合物數(shù)據(jù)
3.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
3.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
3.6 本章小結(jié)
第四章 銅催化經(jīng)四次C–H鍵串聯(lián)胺化和環(huán)胺裂解構(gòu)建5,6-二氨基苯并咪唑
4.1 引言
4.2 研究思路
4.3 實(shí)驗(yàn)部分
4.3.1 主要試劑
4.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
4.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
4.4 結(jié)果與討論
4.4.1 條件優(yōu)化
4.4.2 底物的普適性研究
4.4.3 合成應(yīng)用
4.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
4.4.5 反應(yīng)機(jī)理
4.5 化合物數(shù)據(jù)
4.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
4.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
4.6 本章小結(jié)
第五章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和1,3-二羰基化合物構(gòu)建氨基吲哚
5.1 引言
5.2 研究思路
5.3 實(shí)驗(yàn)部分
5.3.1 主要試劑
5.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
5.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
5.4 結(jié)果與討論
5.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
5.4.2 底物的普適性研究
5.4.3 合成應(yīng)用
5.4.4 反應(yīng)機(jī)理研究
5.4.5 可能的機(jī)理
5.5 化合物數(shù)據(jù)
5.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
5.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
5.6 本章小結(jié)
第六章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺與吲哚構(gòu)建吲哚并[2,3-b]吲哚
6.1 引言
6.2 研究思路
6.3 實(shí)驗(yàn)部分
6.3.1 主要試劑
6.3.2 實(shí)驗(yàn)儀器
6.3.3 典型實(shí)驗(yàn)操作
6.4 結(jié)果與討論
6.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
6.4.2 底物的普適性研究
6.4.3 反應(yīng)機(jī)理研究
6.4.4 可能的機(jī)理
6.5 化合物數(shù)據(jù)
6.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
6.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
6.6 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄Ⅰ 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄Ⅱ 化合物核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
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