隨著實驗技術(shù)和計算能力的發(fā)展,對激發(fā)態(tài)分子的光物理和光化學(xué)性質(zhì)的研究已經(jīng)成為可能。在具有分子內(nèi)氫鍵結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)色團(tuán)中,一種重要的激發(fā)態(tài)氫鍵動力學(xué)行為——激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)引起了研究者們的廣泛關(guān)注。ESIPT反應(yīng)特有的雙熒光發(fā)射的光物理性質(zhì),使ESIPT發(fā)色團(tuán)在許多領(lǐng)域發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。例如,聚合物紫外線穩(wěn)定劑、高效有機(jī)發(fā)光二極管、激光染料以及熒光探針的合成等等^[1-3]。眾所周知,在激發(fā)態(tài)氫鍵動力學(xué)中,ESIPT反應(yīng)是最重要的光化學(xué)轉(zhuǎn)換過程^[4]。氫鍵的性質(zhì)決定了ESIPT反應(yīng)是否進(jìn)行,并對內(nèi)轉(zhuǎn)換、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移、分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移、熒光猝滅和增強(qiáng)等動力學(xué)行為產(chǎn)生顯著的影響^[5]。因此,在本論文的第一章中我們詳細(xì)地介紹了氫鍵的研究發(fā)展史、定義、氫鍵的量子化學(xué)研究、氫鍵的特性、形成標(biāo)準(zhǔn)、氫鍵強(qiáng)度、類別、在生物系統(tǒng)中的重要性以及氫鍵結(jié)構(gòu)上的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)^[6-9]。對氫鍵性質(zhì)的研究有助于我們對ESIPT反應(yīng)機(jī)理的正確理解,并從本質(zhì)上解釋了決定ESIPT反應(yīng)機(jī)理的根本原因。由于氫鍵作用廣泛地...

【文章頁數(shù)】：148 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1.2鄰位硝基苯酚結(jié)構(gòu)。顏色標(biāo)識:紅色,氧;藍(lán)色,氮;灰色,碳;白色,氫。氧和氫之間的虛線代表氫鍵

氫鍵可以通過多種實驗技術(shù)進(jìn)行研究,例如,中子衍射、X射線衍射、核磁共振(NMR)、紅外(IR)振動光譜和其他光譜技術(shù)[61]。氫鍵也可以通過理論計算進(jìn)行分析和研究,例如,幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化、能量分解、電子密度拓?fù)浞治龇椒ǖ鹊萚62]。圖1.3DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)。Sugar-phosp....

圖1.3DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)。Sugar-phosphatebackbone代表糖磷酸骨架;Nucleotide代表核苷酸;堿基之間的虛線代表氫鍵。ATCG分別代表Adenine腺嘌呤、Thymine胸腺嘧啶、Cytosine胞嘧啶、Guanine鳥嘌呤四種堿基

圖1.2鄰位硝基苯酚結(jié)構(gòu)。顏色標(biāo)識:紅色,氧;藍(lán)色,氮;灰色,碳;白色,氫。氧和氫之間的虛線代表氫鍵圖1.4血紅蛋白分子由四個蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu),由一個珠蛋白和四個血紅素組成。珠蛋白的四條多肽鏈與四個血紅素連接。Heme代表血紅素,α和βchain代表亞基鏈

圖1.4血紅蛋白分子由四個蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu),由一個珠蛋白和四個血紅素組成。珠蛋白的四條多肽鏈與四個血紅素連接。Heme代表血紅素,α和βchain代表亞基鏈

圖1.3DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)。Sugar-phosphatebackbone代表糖磷酸骨架;Nucleotide代表核苷酸;堿基之間的虛線代表氫鍵。ATCG分別代表Adenine腺嘌呤、Thymine胸腺嘧啶、Cytosine胞嘧啶、Guanine鳥嘌呤四種堿基1.1.4氫鍵....

圖1.5光激發(fā)過程激發(fā)態(tài)分子具有的光學(xué)現(xiàn)象和過程

光物理過程實質(zhì)上是一種只改變物質(zhì)所處狀態(tài)而不改變其化學(xué)性質(zhì)的過程,即描述光激發(fā)和與化學(xué)變化無關(guān)的后續(xù)過程,包括光的吸收、無輻射躍遷、熒光、磷光等光物理過程。通過雅布隆斯基原理圖可以清楚地闡明發(fā)生在激發(fā)態(tài)分子上的輻射以及非輻射躍遷過程。雅布隆斯基原理圖是以波蘭物理學(xué)家——“熒光光譜....

本文編號：3985023