亞胺結(jié)構(gòu)普遍存在于各種藥物或天然分子骨架中,其特征的碳氮雙鍵具有非常高的反應(yīng)活性,可在不同反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)多類結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化。因此,亞胺類化合物常常作為合成含氮分子的重要反應(yīng)中間體或起始原料。雖然目前亞胺的合成方法眾多,也可從多種簡單的起始底物出發(fā)進(jìn)行一步合成,但迄今沒有報(bào)道過以烯烴作為起始原料通過碳碳雙鍵斷裂的方式進(jìn)行亞胺合成的方法。另一方面,至今常見的烯烴碳碳雙鍵斷裂策略大都需要當(dāng)量的氧化添加劑參與,這不僅給環(huán)境帶來不利的影響,同時(shí)也限制了其在氧敏感化合物中的應(yīng)用。為此,本課題成功探索出了一種以烯烴為原料進(jìn)行綠色高效制備亞胺衍生物的方法。反應(yīng)僅需以芳基疊氮作為氮源,通過廉價(jià)氯化亞鐵的催化作用便可對4-羥基二苯乙烯類化合物中的碳碳雙鍵進(jìn)行斷裂,一步轉(zhuǎn)化為亞胺碳氮雙鍵,并且反應(yīng)唯一的副產(chǎn)物為無毒的氮?dú)�。底物拓展表�?多類不同取代的4-羥基二苯乙烯都可順利轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的亞胺產(chǎn)物,產(chǎn)率最高可達(dá)95%。但在氮源部分,目前反應(yīng)仍只適用于苯基類型疊氮化合物。在方法應(yīng)用方面,由于反應(yīng)中無額外氧化劑的參與,該策略可聯(lián)合HeckMatsuda偶聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)復(fù)雜非活化烯烴的碳碳雙鍵斷裂,對氧敏感基團(tuán)也具有非常高的兼...

【文章頁數(shù)】：112 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 碳碳雙鍵概述
    1.2 碳碳雙鍵斷裂概述
        1.2.1 無過渡金屬催化下碳碳雙鍵斷裂
        1.2.2 過渡金屬催化下碳碳雙鍵斷裂
    1.3 亞胺衍生物概述
        1.3.1 醛酮縮合制備亞胺
        1.3.2 醇與胺交叉偶聯(lián)制備亞胺
        1.3.3 伯胺偶聯(lián)及仲胺氧化制備亞胺
        1.3.4 炔烴氫胺化制備亞胺
        1.3.5 其他類型亞胺制備法
    1.4 本章小結(jié)
第2章 鐵催化4-羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺
    2.1 烯烴碳碳雙鍵斷裂制備亞胺反應(yīng)設(shè)想
    2.2 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺條件篩選
        2.2.1 反應(yīng)溫度篩選
        2.2.2 金屬催化劑及用量篩選
        2.2.3 金屬配體篩選
        2.2.4 反應(yīng)溶劑篩選
        2.2.5 酸堿添加劑篩選
        2.2.6 反應(yīng)底物比例篩選
    2.3 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺底物拓展
        2.3.1 4 -羥基二苯乙烯底物拓展
        2.3.2 其他二苯乙烯類底物拓展
        2.3.3 芳基疊氮底物拓展
    2.4 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺應(yīng)用拓展
        2.4.1 復(fù)雜天然有機(jī)分子修飾
        2.4.2 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)應(yīng)用拓展
    2.5 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺機(jī)理驗(yàn)證
        2.5.1 機(jī)理驗(yàn)證控制實(shí)驗(yàn)
        2.5.2 反應(yīng)機(jī)理過程
    2.6 本章小結(jié)
第3章 丙-2-烯-1-醇碳碳雙鍵斷裂制備亞胺的初步探索
    3.1 丙-2-烯-1-醇碳碳雙鍵斷裂制備亞胺反應(yīng)設(shè)想
    3.2 丙-2-烯-1-醇碳碳雙鍵斷裂制備亞胺條件篩選
        3.2.1 反應(yīng)溶劑篩選
        3.2.2 金屬催化劑篩選
    3.3 本章小結(jié)
第4章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)通則
    4.2 反應(yīng)底物合成步驟
    4.3 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺及還原操作步驟
    4.4 4 -羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺應(yīng)用操作步驟
        4.4.1 復(fù)雜亞胺合成操作步驟
        4.4.2 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)——Povarov反應(yīng)
        4.4.3 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)——?dú)淝杌磻?yīng)
        4.4.4 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)——?dú)潇Ⅴ；磻?yīng)
        4.4.5 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)——苯并咪唑環(huán)合成
        4.4.6 “一鍋法”串聯(lián)反應(yīng)——喹啉環(huán)合成
    4.5 4-羥基二苯乙烯碳碳雙鍵斷裂制備亞胺機(jī)理驗(yàn)證步驟
        4.5.1 底物酚羥基作用驗(yàn)證
        4.5.2 自由基歷程驗(yàn)證
        4.5.3 可能反應(yīng)中間體驗(yàn)證
    4.6 相關(guān)化合物表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
附圖
攻讀學(xué)位期間取得的研究成果
致謝



本文編號：3975191